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工业废渣综合利用技术. —— 钢渣. 资源与环境学院 环境工程教研室 madong8088@yahoo.com.cn. 钢铁是怎样炼成的?. 钢和铁 特种钢材. 钢渣 ( slag) 的处理和利用. 钢渣是炼钢过程中排放出的废渣。 炼钢过程是用空气或高纯氧气氧化铁水中的碳、 Fe、Mn、Si、P 等元素并释放大量化学热。在高温下,炉料分成两个互不相溶的液相:钢液和熔渣,熔渣硬化后即为钢渣,一般每炼一吨钢,产生200~300 kg 钢渣。按冶炼方法,钢渣可分为平炉钢渣(初期渣,后期渣),电炉钢渣(氧化渣,还原渣)和转炉钢渣三类。 钢渣的物质组成 钢渣的处理工艺
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工业废渣综合利用技术 ——钢渣 资源与环境学院 环境工程教研室 madong8088@yahoo.com.cn
钢铁是怎样炼成的? • 钢和铁 • 特种钢材
钢渣(slag)的处理和利用 钢渣是炼钢过程中排放出的废渣。 炼钢过程是用空气或高纯氧气氧化铁水中的碳、Fe、Mn、Si、P等元素并释放大量化学热。在高温下,炉料分成两个互不相溶的液相:钢液和熔渣,熔渣硬化后即为钢渣,一般每炼一吨钢,产生200~300kg钢渣。按冶炼方法,钢渣可分为平炉钢渣(初期渣,后期渣),电炉钢渣(氧化渣,还原渣)和转炉钢渣三类。 • 钢渣的物质组成 • 钢渣的处理工艺 • 钢渣的利用
1、钢渣的物质组成 • 钢渣的化学成分 • 钢渣的矿物成分
(1) 钢渣的化学成分 • 钢渣的化学组分的来源 • 钢渣的主要化学成分及其特点 • 钢渣的碱度(alkalinity)及分类
a. 钢渣化学组分的来源 • 金属炉料中各元素被氧化后生成的氧化物; • 被腐蚀的炉衬和补炉材料; • 金属炉料带入的泥砂等杂质; • 造渣材料,如石灰石、白云石、铁矿石、石英砂等。
b. 钢渣的主要化学成分及其特点 • 主要化学成分有:CaO,、SiO2、A12O3、FeO、Fe2O3、MgO、MnO、P2O5、Y2O5、TiO2等; • 不同种类的钢渣,各组分的含量变化较大。 • 钢渣中FeO和Fe2O3含量(约20%)明显高于高炉矿渣和水泥熟料中的含量(约<5%)。 • 钢渣中含有P2O5(约1~5%),而高炉矿渣和水泥熟料中一般没有P2O5。P2O5对于钢渣矿物的形成起重要作用,但P2O5和CaO,SiO2能形成活性较差的叠磷硅钙石Ca3(PO4)2·2(α-Ca2SiO4),阻碍了C3S的生成,并使C3S分解,从而降低钢渣的活性。
c. 钢渣的碱度(alkalinity)及分类 • 钢渣的碱度(M0): • 钢渣按碱度分类: • 低碱度钢渣:M0<1.8; • 中碱度钢渣:M0=1.8—2.5; • 高碱度钢渣:M0>2.5
(2)钢渣的矿物成分 • 钢渣的矿物成分与其化学成分,特别是与碱度密切相关。在炼钢过程中,随着碱度逐渐增高,将发生不同的化学反应,并形成不同的矿物相。 • 在冶炼初期,部分铁水氧化,形成FeO和Fe2O3,铁水中的Si被氧化成SiO2,此时熔渣为 SiO2—(FeO+Fe2O3)—CaO三元体系,主要矿物相为橄榄石CaO·Mg(Fe,Mn)O·SiO2。 • 随后,由于石灰的不断加入,碱度不断提高,依次发生下列反应: • 橄榄石+CaO→3CaO·(Fe,Mg,Mn)O·2Si02(蔷薇辉石)十(Fe,Mg,Mn)O • 蔷薇辉石+CaO→C2S+(Fe,Mg,Mn)O • C2S+CaO→C3S
(2)钢渣的矿物成分 • 在不同冶炼期和不同碱度的钢渣中都有(Pe,Mg,Mn)O连续固溶体和游离CaO、铁酸钙存在,含磷多的钢渣中还存在叠磷硅酸钙石。 • 在这些矿物中C2S和C3S的含量都比较高,若钢渣处理方法适当,可以保存较高的活性,适于生产水泥。 • MgO在低碱度钢渣中以镁蔷薇辉石形式存在,在高碱度钢渣中以氧化物固溶体形式存在,不影响水泥的安定性,因此,钢渣可用于生产水泥。
2、钢渣的处理工艺 由于炼钢设备,工艺过程,造渣制度的不同,钢渣物化性能的多样性及其多种利用途径,决定了钢渣处理工艺的多样化,处理工艺的选择必须综合考虑钢渣的用途、炼钢工艺特点和有利于提高炼钢能力。 • 炼钢熔渣的处理 • 钢渣的加工处理
(1) 炼钢熔渣的处理 目前炼钢熔渣的处理工艺主要有四种。 • 弃渣法 将熔渣倒入渣槽,稍冷后直接运往渣场抛弃,堆积量大时便形成渣山。这种工艺不利钢渣合理加工利用,占用农田、污染环境。 • 热泼法 将熔渣运到有一定坡度的热泼场地,分层泼倒并用冷水喷淋,冷却后用堆土机堆集,外运加工,热泼渣的块度大多在80mm左右。 • 盘泼水冷法 将熔渣运到炉渣车间,倒入几个浅盘内,形成约l0cm厚的渣层,再洒水急冷,温度降到500℃时,倒入排渣台车,进行第二次洒水冷却,温度降至200~90℃,倒入渣池,冷至70℃时用抓斗装车外运。 • 水淬法 水淬原理与高炉渣急冷处理相同,在急冷过程中,抑制了C2S向γ-C2S的转变,故水淬钢渣安定性好,有较高的综合利用价值。
(2) 钢渣的加工处理 • 为了利用钢渣,必须根据不同用途的要求,对上述各种钢渣进行合理的破碎,细磨、筛分和磁选工艺流程。 • 例如:若将钢渣用作烧结原料或改良土壤,则可选用自磨机加工。 • 将钢渣用于生产水泥或钢渣磷肥,则应选用球磨机加工。钢渣的入磨粒度要求小于10cm,含水率<2%,含钢量<1%。 • 钢渣加工处理的工艺流程见下图。
3、钢渣的利用 • 在冶炼钢铁中的应用 • 作烧结矿的熔剂 • 作高炉炼铁熔剂 • 作化铁炉熔剂 • 返回转炉炼钢 • 生产铁水脱硫剂 • 回收钢铁及提取稀有元素 • 用于建筑材料 • 在农业中的应用
作烧结矿的熔剂 • 在烧结矿中掺配5~15%,粒度<8mm的钢渣代替部分熔剂,利用钢渣中的钢粒及其它有益组分可以显著改善烧结过程。 • 由于钢渣软化温度低,可使烧结矿液相生成早,并迅速向周围扩散,与周围物质反应,使粘结相增多且分布均匀,不易破碎,有利于烧结造球,提高烧结速度。 • 对于含P低的烧结矿,由于引入钢渣中的磷,其离子半径小,能固溶在C2S晶体中,可以抑制β-C2S向γ-C2S转化,防止烧结矿的粉化,有助于提高烧结成品率。 • 炼铁高炉使用掺入矿渣的烧结矿,虽然铁的品位稍有降低但烧结矿强度高,可使高炉操作顺利,有利于提高生铁产量,降低焦比。(钢渣中CaO≈50%±)。
作高炉炼铁熔剂 • 将钢渣破碎到8~30 mm粒径,直接返回高炉,以代替石灰石,并回收利用其中的有益组分,可以节省熔剂(石灰石、白云石、萤石)消耗,改善高炉渣的流动性,增加生铁产量。
作化铁炉熔剂 • 用钢渣代替石灰石或萤石作化铁炉熔剂,对于铁水温度、铁水含硫量、熔化率、炉渣的碱度及流动性均无明显的不利影响,对于使用化铁炉的厂矿企业都可使用,并可以取得明显的经济效益。 (代替石灰石)
返回转炉炼钢 • 转炉炼钢时,每吨钢铁中掺入25 kg高碱度钢渣,并配合使用白云石,可使炼钢成渣早,减少初期渣对炉衬的腐蚀,有利于延长炉龄,降低耐火材料的消耗。
生产铁水脱硫剂 • 利用平炉末期钢渣生产铁水炉外复合脱硫剂,处理初始含硫量大于0.03%铁水,脱硫率可达50%,此种脱硫剂不粘罐,无污染,原料来源于废渣。
回收钢铁及提取稀有元素 • 钢渣一般含有7~10%的废钢及钢粒,可以回收大量废钢铁及部分磁性氧化物。用化学浸取法可以提取钢渣中的Nb,V等稀有金属。
用于建筑材料 • 钢渣水泥 • 钢渣砖 • 代替碎石作骨料和道路基材
钢渣水泥 • 以碱度较高(>1.8)的平炉精渣,后期渣,转炉后期渣以及电炉还原渣为主要原料,加入一定量的粒化高炉渣和适量石膏,经细磨而成钢渣水泥,钢渣最少掺量不少于35%,必要时可掺入不超过20%的水泥熟料。我国目前生产的钢渣水泥有无熟料钢渣水泥和少熟料钢渣水泥。 • 无熟料钢渣水泥以石膏为激发剂,其配合比为:钢渣<45%,粒化高炉渣40~45%,石膏8~12%,其标号为275~325。此种水泥早期强度低,仅用于砌筑砂浆,墙体材料,预制混凝土构件和农田水利等工程。 • 少熟料钢渣水泥以水泥熟料为激发剂,其配合比为:钢渣35~45%,粒化矿渣35~45%,熟料10~15%,石膏3~5%,标号在325以上,此种水泥的早期、后期强度比无熟料钢渣水泥都高。 • 钢渣水泥的质量必须符合GBnl64—82规定要求。钢渣水泥适于蒸气养护,具有后期强度高,耐腐蚀、微膨胀、耐磨性能好,水化热低等特点,可配制200和400号混凝土,分别用于民用建筑和工业建筑的各个方面,防水混凝土工程方面。
水泥 • GB175-1999《硅酸盐水泥、普通硅酸盐水泥》 • GB1344-1999《矿渣硅酸盐水泥、火山灰硅酸盐水泥及粉煤灰硅酸盐水泥》 • GB12958-1999《复合硅酸盐水泥》 • 水泥标号: • 225#、325#、425#、525# • 200、250、300、400、500、600 • P.O 32.5/42.5、P.S 32.5/42.5、P.P、P.F等
钢渣砖 • 以粉状钢渣或水淬钢渣为主要原料,掺入一定量的粒化高炉渣(或粉煤灰)和激发剂(石灰、石膏),加水拌和,经轮碾、蒸养而制成的建筑用砖,其配合比为:钢渣60~67%,粒化高炉渣20~30%,石灰5~10%,石膏3~10%。 • 生产钢渣砖的主要设备有磁选机,球磨机,搅拌机,轮碾机,压砖机等。 • 钢渣砖可用于民用建筑中的墙体、柱子、沟道等。
代替碎石作骨料和路材 • 钢渣碎石具有容重大,强度高,表面粗糙,稳定好,不滑移,耐蚀,耐久性好,与沥青结合牢固等优良性能,特别适用于铁路、公路、工程回填、修筑堤坝、填海造地等方面。 • 由于钢渣中含有一定量的游离CaO(fCaO),会导致碎石体积膨胀,出现碎裂,粉化,因此,严格禁止将钢渣用于混凝土骨料。 • 作路材时,必须促使fCaO完全分解,可将钢渣碎石在堆放过程中向堆内洒水,堆高20 m,存放半年后再使用。 • 钢渣碎石作沥青混凝土骨料时,由于其受到沥青胶结剂薄膜包裹,隔绝了腐蚀的可能性,体积膨胀问题不严重。
钢渣在农业上的应用 • 钢渣是一种以Ca、Si为主,含有多种养分的速效并有后劲的复合矿质肥料,由于钢渣在冶炼过程中经高温煅烧,营养组分的溶解度大大提高,可达全溶解的1/3~1/2,有的甚至更高,容易被植物吸收。 • 钢渣可用于生产钢渣磷肥和钙镁磷肥,以前者为主。 • 钢渣磷肥是用含中、高磷的铁水炼钢时,在不加萤石造渣的情况下回收的含磷钢渣,经破碎—磁选—磨细而成。钢渣中的P2O5不溶于水,但能溶解于2%的柠檬酸或柠檬酸铵溶液中,可以被植物吸收,磷的枸溶率可达80~90%。为保证钢渣有较高的枸溶率,通常要求初期渣的碱度在1.4以上。 • 生产实践表明,钢渣磷肥在酸性土壤和缺磷的碱性土壤中施用都可增产,水田、旱田都可用,即使普通钢渣也有一定磷效。 • 钢渣中的Ca、Si、Mn、Al、V等组分都是植物所需的养分,对植物早期、晚期都有肥效。
环保方面的应用研究 1、利用钢渣制备吸附剂