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四、电位分析定量方法

四、电位分析定量方法. 1. 直接电位法 （ 1 ）标准曲线法 （ 2 ）标准加入法 （ 3 ） 连续标准加入法（格氏作图法）. （ 1 ）标准曲线法. 以 E  lg α i 作图. 操作简单，适于较简单体系试样分析。. 活度 温度 干扰离子 pH 浓度范围 响应时间. 讨论：影响因素及其解决方法. 加入离子强度调节剂. 采用温度补偿（仪器）. 掩蔽、分离. 加缓冲溶液控制 pH. 稀释等. 搅拌等. 总离子强度调节缓冲溶液（ TISAB ）. 作用： ①保持较大且相对稳定的离子强度，使活度系数恒定；

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四、电位分析定量方法

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Presentation Transcript

  1. 四、电位分析定量方法 1. 直接电位法 （1）标准曲线法 （2）标准加入法 （3） 连续标准加入法（格氏作图法）

  2. （1）标准曲线法 以Elgαi作图 操作简单，适于较简单体系试样分析。

  3. 活度 温度 干扰离子 pH 浓度范围 响应时间 讨论：影响因素及其解决方法 加入离子强度调节剂 采用温度补偿（仪器） 掩蔽、分离 加缓冲溶液控制pH 稀释等 搅拌等

  4. 总离子强度调节缓冲溶液（TISAB） 作用： ①保持较大且相对稳定的离子强度，使活度系数恒定； ②维持溶液在适宜的pH范围内，满足电极的要求； ③掩蔽干扰离子。 例子：测F-过程所使用的TISAB典型组成 1mol/L的NaCl：使溶液保持较大稳定的离子强度；0.25mol/LHAc和0.75mol/LNaAc：使溶液pH在5左右；0.001mol/L的柠檬酸钠：掩蔽Fe3+、Al3+等干扰离子。

  5. （2）标准加入法 Ex = k+ SlgCx Cx, Vx 加入Cs, Vs后 和并得

  6. 取反对数得： 当Vx>>Vs时 待测溶液的成分比较复杂，难以使它与标准溶液相一致时使用该法，简单，快速

  7. （3）连续标准加入法（格氏作图法） 以Vs为横坐标，以（Vs+Vx)10E/S为纵坐标，得直线，当y=0时，则

  8. 方法的准确度较一次加入法高

  9. （4）直接电位法的测量误差

  10. 2. 电位滴定法 （1） 原理与特点

  11. 准确度较直接电位法高。 • 能用于难以用指示剂判断终点的浑浊或有色溶液的滴定。 • 用于非水溶液的滴定。 • 能用于连续滴定和自动滴定，并适用于微量分析。

  12. 电位滴定装置

  13. 自动电位滴定仪

  14. （2） 终点确定法: E-V曲线法 一级微商法：ΔE/ΔV-V曲线 二级微商法：Δ2E/ΔV2-V曲线

  15. 例1 终点：19.90+0.05(124/(124+136))=19.92mL

  16. （3）应用 1. 酸碱滴定 通常采用pH玻璃电极为指示电极、饱和甘汞电极为参比电极。 2. 氧化还原滴定 滴定过程中，氧化态和还原态的浓度比值发生变化，可采用Pt电极作为指示电极，饱和甘汞电极作参比电极。

  17. 3. 沉淀滴定 根据不同的沉淀反应，选用不同的指示电极。 4. 络合滴定 在用EDTA滴定金属离子时，可采用相应的离子选择性电极和Pt电极作为指示电极。饱和甘汞电极作参比电极。

  18. 5. 电位分析法的特点 • 选择性好 • 灵敏度高，检测限10-4-10-8mol/L • 可用于在线检测 • 仪器简单，可实现自动化

  19. 习题课 • P147-148 9、12、14

  20. 1. 第9题 pH试=4.00+(0.312-0.209)/0.059=5.75 pH试=4.00+(0. 088-0.209)/0.059=1.95 pH试=4.00+(-0.017-0.209)/0.059=0.169

  21. 习题12 解法1 S=2.303RT/nF=0.02958 Cx=2.74*10-3mol/L

  22. 解法2 ΔC=Cs*Vs/(Vs+Vx)=0.1*1/101≈10-3mol/L C=3.21*10-3mol/L

  23. 习题14 • (1) 列表得：终点为30.93mL, C=0.03078mol/L • (2) • E=K’-SlgαF- E=-0.1045,K’=-0.1939 • E=+0.1118v, CF-=6.815*10-6mol/L • (4) CLa3+=0.03318*(50-30.93)/150=0.004218mol/L • (5) Ksp=[F-]3[La3+]=1.335*10-18 Ag︱AgCl, NaCl,NaF︱LaF膜︱试液‖KCl(饱和),Hg2Cl2︱Hg

  24. 作业 • P147 10、11、13

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