300 likes | 760 Views
Puferi. -se hemiski sistemi {to ne dozvoluvaat nagli promeni na pH vo rastvorite , pri {to na specifi~en na~in go neutraliziraat dejstvoto na jakite kiselini i jakite bazi.
E N D
Puferi -se hemiskisistemi {to ne dozvoluvaatnaglipromeni napH vorastvorite, pri {to naspecifi~enna~in go neutraliziraatdejstvotona jakitekiseliniijakitebazi
Op{to e poznatodeka golem brojnareakciivohemijataibiohemijata se odvivaatsamoprito~noopredelenopH. Taka na primer, najgolem del odreakciitevo `ivitekletki se odvivaatvovodenirastvorivokoipH se dvi`iod 7.00 do 7.50. Isto taka, dobro se znaedekasekojapromenanapHdoveduva do promenanakinetikatai do promenanamehanizmitenabiolo{kite sistemivo golem brojnabiohemiskirastvori, a toa e osnovenpreduslovzapredizvikuvawenastresvokletkite. Golem brojodmedikamentite, isto taka, mo`atdabidataktivnisamoprito~noopredelenakiselostnabiolo{kite sistemi. Zada se osiguramedekana{iterastvori }e imaatpH {to nemada se menuvadrasti~no (dokolkuvorastvorotdodademeodredenokoli~estvonajakakiselinailijakabaza), upotrebuvamesistemi {to se nare~enipuferi.
Puferite se hemiskisistemi, {to se sostojatodslabikiseliniikonjugiranibazina tie kiselini, ilislabibaziikonjugiranikiselininasoodvetniteslabibazi. Puferiteimaatsvojstvoda ne dozvoluvaatnaglipromeninapHnavodeniterastvori, kogavoniv bi se dodalemalikoli~ininajakikiseliniilibazi. Vo ovoj del spomnavme termini “konjugiranibaziikonjugiranikiselini”. Na sledniveprimeri }e objasnime {to zna~at tie termini. Nekaimamerastvorenanekojaslabakiselinavovoda. Pritoa, nekakiselinataima op{ta formula HA. Vo voda, ovaakiselina }e disociranasledniotna~in: HA + H2O H3O+ + A− Zna~i, kiselinataHA }e disociravovodai }e dade hidroniumkatjonH3O+,ikiselinskiostatokA−anjon. AnjonotA−se vikakonjugiranabazanakiselinataHA.
Po analogija, dokolkuimameednaslababazaBrastvorenavovoda, vovodeniotrastvor }e jaimameslednataramnote`a: B + H2O BH+ + OH-. BH+se narekuvakonjugiranakiselinanabazataB. Nekoiprimerizaslabikiseliniinivnikonjugiranibazi, islabibaziinivnikonjugiranikiselini se dadenipodolu: CH3COOH + H2O H3O++ CH3COO− Acetat (konjugiranabaza naocetnatakiselina) Ocetnakiselina (slabakiselina) NH3 + H2ONH4+ + OH-. Amoniumkatjon (konjugiranakiselina naamonijak) amonijak (slababaza)
Kako {to definiravmeprethodno, puferite se hemiskisistemi, {to se sostaveniodslabikiseliniikonjugiranibazina tie kiselini, ilislabibaziikonjugiranikiselinienasoodvetniteslabibazi. -So drugizborovi, puferite se sostojatodnekojaslabakiselinai sol nakonjugiranatabazanataaslabakiselina, ilislababazai sol nakonjugiranatakiselinanasoodvetnataslababaza. Eve primerizanekoipuferskisistemi: -Acetatenpufere sostavenodocetnakiselinainatriumacetat (CH3COOH i CH3COONa) -Amonija~enpufere sostavenodamonijakiamoniumhlorid (NH3iNH4Cl).
Presmetuvawena pH kajpuferskisistemi Nekavorastvorimameedna SLABA kiselinaod op{t vid, HA, ikonjugiranabaza (t.e. sol) nataaslabakiselina-A-. Koga kiselinataHA }e jarastvorimevovoda, vovodeniot rastvor }e jaimameslednataramnote`a: (zabele{ka,: poradipoednostavnost pi{uvame H+namestoH3O+) HA + H2O H+ + A− Konstantatanaramnote`anaovaareakcija, e vsu{nost KonstantatanadisocijacijanakiselinataKa, {to e definiranaprekusledniotizraz Sega odovojizraznietrebada go izrazime[H+], so celda go definiramepHnarastvorot. Taka, }e dobieme: [H+] = Ka [HA]/[A-]. Akoizvr{imelogaritmiraweodlevoioddesnona ovojizraz,}e dobieme
kade pH = -log[H+] apKa = -log(Ka) Ova e izrazotzapresmetuvawenapHnapuferi sostaveniodslabakiselinai sol na konjugiranatabazanataaslabakiselina Davidimeseganaedenkonkreten primer kakoizgledasetotoa: Nekaimamepufersostavenodocetnakiselina (slabakiselina) i sol nakojugiranatabazanaocetnatakiselina (natriumacetat). CH3COOHiCH3COONa Vo vodenrastvor, kogagiimameoviedvesupstanciiprisutni, }e postojatsledniteramnote`i: CH3COO- + H+ CH3COOH CH3COONa CH3COO- + Na+
Znaemedekaocetnatakiselina e mnoguslabakiselina, (brojnatavrednostnanejzinatakonstantanadisocijacija e mnogu mala, iznesuvaokolu 10-5). Toa zna~idekavovodeniotrastvorocetnatakiselina }e disociravomnogu mala koli~ina, iglavnovorastvorot }e postoivo forma nanedisociranimolekulinaocetnakiselina. Toa impliciradeka, ramnote`atavoreakcijanadisocijacijanaocetnakiselina }e bide favorizirana (pomestena) nalevo(vnimavajnagoleminatanastrelkitevoslednataramnote`nareakcija!) CH3COOH CH3COO- + H+ Ovojpodatoknika`uvadekaramnote`natakoncentracijanaocetnatakiselina, vsu{nost }e bide ednakva so nejzinata po~etnakoncentracija, bidej}itaamnoooogumalkudisocirala. Oddrugastrana, site soli se jakielektroliti, pa koga }e rastvorimenatriumacetatvovoda, tojpotpolno }e disociraivovodenrastvor }e postojatsamoacetatnijoniiNa+katjoni. Toa zna~idekaramnote`natakoncentracijanakonjugiranatabaza (CH3COO--) }e bide ednakva so po~etnatakoncentracijanasoltaCH3COONa CH3COONa CH3COO- + Na+
Akosega se vratimena op{tiotizrazzapHnapufersostavenodslabakiselinai sol nanejzinakonjugiranabaza, itoj op{t izraz go primenimenana{iot primer so ocetnatakiselinainatriumacetat, }e vidimedeka op{tiotizrazkoj be{e dadenslednatamatemati~ka forma, mo`eda se pretstavivosledniotoblik pH = pKa + log[ co(solta CH3COONa)/co (kiselinata CH3COOH)] Vo ovojizraz, pKa = -log(Ka), a Ka e konstantatanadisocijacija naocetnatakiselina (taa }e jaznaemeodliteraturai }e ni bide dadena), dodekaco(solta CH3COONa) ico(kiselinata CH3COOH) se po~etnitekoncentraciinasoltaikiselinata. AnalogniteoblicinagorniotizrazzapresmetuvawenapHva`atza site puferisostaveniodslabikiselinii soli na tie slabikiselini. (predvidikakov }e bide izrazotzapH, na primer, zapufersostavenod HCN (slabakiselina, cijanidna) iNaCN (natriumcijanid), na primer.
Istataanalogijamo`eda se primeniipripresmetuvaweto napHnapuferisostaveniodslababazaiod sol na konjugiranatakiselinaodtaaslababaza. Ovoj pat, zna~i }e jaimameslednataramnote`a: B + H2O BH+ + OH-. Vo ovojslu~aj, }e dobiemeizrazzapOH, koj }e izgledavaka Vo ovojizrazpKb = -log(Kb), a Kb e konstantatanadisocijacijanaslabatabaza (taavrednost }e ni bide poznata, }e jaimameodliteratura), a [BH+] i[B] se ramnote`nitekoncentraciinasoltainaslabatabaza, soodvetno. AnalognokakoiprirazgleduvawetonapHnakiselinskipuferi, kajbaznitepuferimo`edajanapi{emeslednatamatemati~kaformulacija:
pOH = pKb + log [co(solta)/co (bazata)], kadeco(solta) ico(bazata) se po~etnitekoncentraciinasoltaibazataodkoi e sostaventojpufer. Akoimamena primer Amonija~enpufer, koje sostavenodamonijakiamoniumhlorid (NH3iNH4Cl), toga{ co(solta) }e bide po~etnatakoncentracijana NH4Cl, dodekaco (bazata) }e bide po~etnatakoncentracijanabazataNH3,a pKb}e bide definiranokakonegativendekadenlogaritamodkonstantatanadisocijacijanabazata NH3. pKNH3 = -log(KNH3); KNH3= 1,8 x 10-5 mol/L.
PromeninapH vorastvorsostavenod1 mol/L ocetnakiselinai1 mol/L natriumacetat so dodavawena H+ili OH- 0 Moles OH- Added Moles H+ Added
Mehanizamnadejstvonapuferite Nekaimamepufersostavenodocetnakiselina (slabakiselina) i sol nakojugiranatabazanaocetnatakiselina (natriumacetat). CH3COOHiCH3COONa. Vo vodenrastvor, kogagiimame oviedvesupstanciiprisutni, }e postojatsledniteramnote`i: CH3COOH CH3COO- + H+ CH3COONa CH3COO- + Na+ Dapretpostavimesegadekavoovojsistemdodadememalokoli~estvo nanekojajakakiselinaHA. HA H+ + A- Bidej}ijakatakiselinaHA potpolno }e disocirai }e dade H+joni, koi se nositelinakiselitesvojstva, toga{ }e dojde do reakcijana acetatnitejoniodsolta CH3COONA prisutnavopuferot, so H+jonite {to smegidobileoddisociranatajakakiselina. Kakorezultatnataareakcija }e se dobieslabanedisociranaocetna kiselina (taarekovmeglavnopostoivomolekulskanedisocirana forma), pa taka }e se spre~inaglatapromenanapH narastvorot.
Po analogijanaprethodniot primer, mo`eda se objasnatisituaciikogavorastvornakiselinskipufer se dodavajakabaza (NaOH), na primer. Toga{ protonite (H+jonite) {to giimaprisutnioddisocijacijatanaocetnatakiselina, }e reagiraat so OH-joniteodjakatabaza, i }e gineutraliziraatgradej}ivoda so niv. -Sli~nalogikamo`eda se primeniikajbaznitepuferi (kajamonija~enpufer, obidete se daobjasnitekako bi odelmehanizmotnaprezervacijanapH, kogatamu bi dodale mala koli~inaodjakakiselinailijakabaza).Akoimameamonija~enpufer, sostavenodNH4OHiNH4Cl, toga{ voramnote`avovodenrastvor }e giimamesledniteformi: NH3 + HOH OH- + NH4+ NH4Cl NH4+ + Cl-
Akododademevovakovpufer mala koli~inanasilnabaza, (zna~i OH- joni) NH4+ }e reagiraat so OH- i }e se dobivaslababaza NH4+ }e reagira so OH-
Akododademevovakovpufer mala koli~inanasilnakiselina, (zna~i H+ joni) NH3}e reagira so H+ i }e se dobiva sol NH4Cl NH3}e reagira so H+
Nekoipova`nipuferskisistemi, ipodra~jetonapH kadeoviepuferipoka`uvaatoptimalnodejstvo
KapacitetnapuferitePod poimotkapacitetnapuferite se podrazbirakolkavokoli~estvonakiselinailibazapuferotmo`edaneutralizira, a pritoapHnarastvorotda ne se promenizapove}e odednapHedinica. Obi~no, zadaimamepogolemkapacitetnaedenpufer, trebadaimamepogolemikoncentraciiodkonstituentitenasoodvetniotpufer. Najgolempuferskikapacitet se postignuvakogapuferot e napraven taka danegovatapHvrednostkorespondira so negovatapKailipKbvrednost (a toazna~i, kiselinataisolta, ilibazataisoltadabidatvoekvimolarnikoncentracii, vidigiizrazitepodolu). Vo takovslu~ajpostoinajgolemasposobnostzaneutralizacija
Hidroliza -kiselinsko-baznisvojstvanarastvorinanekoi soli- -Poznato e dekaprirastvoruvawetonaodredeni soli vovoda, kakona primer NaCl, KCl, K2SO4, LiNO3i sl., pHnavodeniterastvori ne se menuva, odnosnoostanuvana vrednostod 7.00 (t.e. istokakoipHna ~istatavoda). -Me|utoaprirastvorawenadrugi soli vovoda, kakona primer NH4NO3, NH4Cl, CH3COONa, NaCNi sl. lesnomo`emedautvrdimedekapHnavodeniterastvori se promenilo, odnosnopHnarastvoritestanalopomalo ilipogolemood 7.00. Ova se dol`inaprocesitena Hidrolizananekoi soli. -pod poimothidrolizana soli }e podrazbiramevzaemna interakcijanajoniteodvodata so jonitedobieniod disocijacijatanasolite, pri {to ~estodoa|a do promena napHnasredinata.
Davidimesegakako }e giobjasnimeprocesitenahidroliza kajnekolkurazli~niprimerina soli: 1. Soli dobieniodsilnibaziisilnikiselini -Vidovmedekasolite se soedinenija {to se dobivaatpri reakciinaneutralizacijapome|ukiseliniteibazite. Pritoa, vokreirawetonasoltau~estvuvametalniotkatjon odbaziteikiselinskiotanjonodkiselinite. Eve eden primer nareakcijananeutralizacija: NaOH + HCl NaCl + H2O Solite, rekovme, vovodenrastvor, ne postojatkakomolekuli, tuku tie celosno se disociraninajoni. Primer, soltaNaClvovodenratsvor ne postoikako celosnaedinkailimolekula, tukuNaCl se razlo`uva nasostavnitedelovit.e. najoniodNa+iCl- NaCl Na+ (hidratiran) + Cl- (hidratiran) Poimot“hidratiran”ozna~uvadekajonitenaNa+iCl- ne se slobodni, tuku tie se obikoleni so molekuliodvoda.
-Davidimekako }e giobjasnimeramnote`niteprocesi {to se slu~uvaatkogavovoda }e rastvorime sol dobienaodjakabazai jakakiselina. Takov primer e soltaNaCl. Ovaa sol mo`eda se dobie so reakcijananeutralizacijaod jakabaza (NaOH) ijakakiselina (HCl). Priramnote`nitereakciinahidrolizanasolite, preku hemiskiravenkigi pi{uvamedisocijaciiteinasoltai navodata, zatoa {to voovieprocesidisocijacijatanavodata igraogromnauloga. Eve kakotoaizgledavoprimerotnaNaCl. NaCl Na++ Cl- H2O H++ OH- Zna~i, kogasoltaNaCl }e jarastvorimevovoda, vovodeniotrastvor }e bidatprisutnislednitejoni: Na+iCl- (dobienioddisocijacijatanaNaCl), i H+i OH-dobienioddisocijacijatanavodata.
Vo ednavakvaramnote`a, mo`emedapretpostavimedekakatjoniteodsolta(Na+) mo`edareagiraat so anjoniteodvodata (OH-), iobratno, katjoniteoddisocijacijatanavodata (H+) mo`edareagiraat so anjonitedobieni so disocijacijatanasolta (Cl-). Priednatakvakombinacija, bi se dobileNaOHiHCl. No, bidej}iiNaOHiHClse silnielektroliti, tie vovodakompletnobi disociralenasoodvtenitejoni. -Toa bi zna~elodekavovodenrastvorna sol dobienaodjakabazaijakakiselina, koncentracijatanaH+jonite (tie se nositelinakiselinskitesvojstva) i koncentracijatanaOH-jonite (tie pak se nositelinabaznitesvojstva) bi bilaidenti~na. -Toa impliciradekaprirastvoruvawenavakvi soli vovoda, pHnavodeniterastvori ne se menuva, ilivikamedeka“solitedobieniodjakibaziijakikiselini NE HIDROLIZIRAAT“. Primerizatakvi soli se NaCl, KCl, K2SO4, LiNO3, Na2SO4, KNO3 …
2. Hidrloizana soli dobieniodJAKI BAZI i SLABI KISELINI -primer zaednatakva sol e NaCN. NaCNmo`eda se smetadeka e sol dobienaprireakcijananeutralizacijaodsilnatabazaNaOHislabatakiselinaHCN. Vo vodenrastvornasoltaNaCN }e postojatsledniteramnote`i: NaCN Na++ CN- H2O H++ OH- Zna~i, kogasoltaNaCN }e jarastvorimevovoda, vovodeniotrastvor }e bidatprisutnislednitejoni: Na+i CN- (dobienioddisocijacijatanaNaCl), i H+i OH-dobienioddisocijacijatanavodata.
Vo ednavakvaramnote`a, mo`emedapretpostavimedekakatjoniteodsolta (Na+) mo`edareagiraat so anjoniteodvodata (OH-), iobratno, katjoniteoddisocijacijatanavodata (H+) mo`edareagiraat so anjonitedobieni so disocijacijatanasolta (CN-). Priednatakvakombinacija, bi se dobileNaOHiHCN. Bidej}iNaOHe jakabaza, taavovodacelosno bi disocirala, naNa+iOH-joni. HCN, pak, e slabakiselina, itaavovodasamodelumno (mnogumalku bi disocirala), pri {to bi se dobilemnogumalkuslobodniH+jonivorastvorot. -Priednavakvasituacija, vovodenrastvorna sol dobienaodjakabazaislabakiselina, koncentracijatanaH+jonite(tie se nositelinakiselinskitesvojstva) bi bilamnogupomalaodkoncentracijatanaOH-jonite (tie se nositelinabaznitesvojstva). -Toa impliciradekaprirastvoruvawenavakvi soli vovoda, pHnavodeniterastvoribi bilobazno, ilivikamedeka“solitedobieniodjakibaziislabikiselini HIDROLIZIRAATBAZNO“. Primerizatakvi soli se NaCN, CH3COONa, Na2S, Natriumcitrat, natriumtartarat…
3. Hidrloizana soli dobieniodJAKI KISELINI i SLABI BAZI -primer zaednatakva sol e NH4Cl. NH4Cl mo`eda se smetadeka e sol dobienaprireakcijananeutralizacijaodsilnatakiselinaHClislabatabazaNH4OH. Vo vodenrastvornasoltaNH4Cl }e postojatsledniteramnote`i: NH4Cl NH4++ Cl- H2O H++ OH- Zna~i, kogasoltaNH4Cl }e jarastvorimevovoda, vovodeniotrastvor }e bidatprisutnislednitejoni: NH4+iCl- (dobienioddisocijacijatanaNH4Cl), i H+i OH-dobienioddisocijacijatanavodata.
Vo ednavakvaramnote`a, mo`emedapretpostavimedekakatjoniteodsolta(NH4+) mo`edareagiraat so anjoniteodvodata (OH-), iobratno, katjoniteoddisocijacijatanavodata (H+) mo`edareagiraat so anjonitedobieni so disocijacijatanasolta (Cl-). Priednatakvakombinacija, bi se dobileNH4OH iHCl. Bidej}iHCle jakakiselina, taavovodacelosno bi disocirala, naH+iCl-joni. NH4OH, pak, e slababaza, itaavovodasamodelumno (mnogumalku bi disocirala), pri {to bi se dobilemnogumalkuslobodni OH-jonivorastvorot. Priednavakvasituacija, vovodenrastvorna sol dobienaodjakakiselinaislababaza, koncentracijatanaH+jonite (tie se nositelinakiselinskitesvojstva) bi bilamnogupogolemaodkoncentracijatanaOH-jonite (tie se nositelinabaznitesvojstva). -Toa impliciradekaprirastvoruvawenavakvi soli vovoda, pHnavodeniterastvoribi bilokiselo, ilivikamedeka“solitedobieniodjakikiseliniislabibazi HIDROLIZIRAATKISELO“. Primerizatakvi soli se NH4Cl, NH4NO3, (NH4)2SO4,…
-Zapolesnodazapamtimekako }e hidroliziraat nekoi soli, bitno e da se znaeslednovopravilo: -hidrloiziraatsamosolitedobienie so kombinacija najakikiseliniislabibazi, ilijakibaziislabikiselini, (a istoisolitedobieniodslabibaziislabikiselini). Pritoa, sekoga{ solta }e hidrolizira (t.e. pH }e se promenivoodnosnapHna ~istatavoda) voistanasokakakojonotodsolta {to poteknuva odtoa {to e “silno”. -Imeno, akokatjonotodsolta poteknuvaodsilnabaza, toga{ solta }e hidrolizirabazno. -Ako, pak, anjonotodsoltapoteknuvaodsilnakiselina, toga{ solta }e hidrolizirakiselo. -NE HIDROLIZIRAAT soli dobieniodjakibazii jakikiselini!! (da se znaesamoinformativnodekasoli odslabibaziislabi kiselini }e hidroliziraatslabobaznoilislabokiselo, vozavisnostodtoakojodjonitevosoltapoteknuvaod”posilniot” oddvataslabielektrolitiodkoi e sostavenatakvata sol)