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Espectrometría. Espectro electromagnético. R adiación electromagnética: energía que se transmite a través del espacio en forma de ondas. Amplitud: distancia entre ondas, Periodo: tiempo entre máximos y mínimos, p Frecuencia: número de oscilaciones por unidad de tiempo, v.
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Espectro electromagnético Radiación electromagnética: energía que se transmite a través del espacio en forma de ondas. Amplitud: distancia entre ondas, Periodo: tiempo entre máximos y mínimos, p Frecuencia: número de oscilaciones por unidad de tiempo, v
Tipo de cambio cuántico Skoog 8ª edicíón
Espectrometría Espectrometría UV/Vis Espectrometría Infrarojo (IR) Espectrometría de Absorción Atómica (AA)
Espectrometría UV/Visible Espectrometría de fotones en las regiones ultravioleta(160 – 375 nm) y visible (375 – 700 nm)
Espectrometría de absorción Absorbe energía en forma de fotón E=hv E= energía del fotón H= constante de Planck (6.63x10-34Js r2 r1 Pierde energía en forma de fotón La energía del electrón es mayor cuanto mayor sea el radio De r2→ r1 se pierde energía en forma de luz, se emite un fotón De r1 → r2 se absorbe un fotón de energía, Neutrón Protón ( + ) Electrón ( - )
Método de absorción Radiación incidente P0 Radiación emitida P 3 E2 1 E1 0 A E1 = hv1 E2 = hv2 2 1
Espectrometría UV/Vis Fundamento Los picos de absorción UV/Vis están estrechamente relacionados con el tipo de enlace. Esta restringida a un número limitado de grupos funcionales llamados cromóforos Herramienta útil para identificar grupos funcionales en una molécula. Determinación cuantitativa de compuestos que contienen grupos absorbentes.
Espectrometría UV/Vis Ley de Beer: Relaciona la concentración de una solución y la capacidad de transmitir una radiación monocromática A = abc A = εbc a = absortividad (L·g-1·cm-1) b = longitud interna de la celda (cm) c = concentración (mol, g·L-1) ε= absortividadmolar, coeficiente de extinción molar( (L·mol-1·cm-1)
Espectrometría UV/Vis Po = 100 fotones 50 fotones = P Haz monocromático T = 0.5 = 50% T = P/Po y %T = 100T = 100(P/Po) A = log Po/P = -logT Po = Potencia radiante P = Potencia emergente T= Transmitancia A = Absorbancia
Espectrometría UV/Vis Efecto de la longitud de la celda sobre la transmitancia y absorbancia P0 1.0 P0 A3= 0.903 0.75 Transmitancia (P/P0) 0.0 0.45 0.9 0.5 Absorbancia A2= 0.602 P1= ½P0 0.25 A1= 0.301 P2= ¼P0 P3=1/8P0 0.0 A0= 0.0 1.0 2.0 3.0 cm 1.0 2.0 3.0 cm
Espectrometría UV/Vis Limitaciones de la ley de Beer Instrumentales: Fuente luminosa, Radiación policromática Sistema detector Concentración de analito. Absorbancia Concentración
Espectrometría UV/Vis Desviación química: Disociación/asociación del analito con el disolvente 430 nm Absorbancia Absorbancia 570 nm Concentración Concentración
Espectrometría UV/Vis Ejemplo: Encontrar T y A de una solución cuya concentración es 2.4 x 10-3 M cuya absortividad molar es de 313 L M-1 cm-1,en un a celda de 2.0 cm de paso de luz T = P/Po y %T = 100T = 100(P/Po) A = log Po/P = -log T A = εbc
Espectrometría UV/Vis Instrumentación básica
Espectrometría UV/Vis Fuente luminosa Lámpara de deuterio: Para la región UV (160 – 375 nm) Lámpara de Tugsteno: Para la región Visible/IR cercano (350 – 2500 nm) Lámpara arco de xenón: (200 – 1000nm)
Espectrometría UV/Vis Cubeta para muestra 1 cm Vidrios silicatos, plástico Vis (350 – 2000 nm) Cuarzo o sílice fundida UV (<350 nm)
Espectrometría UV/Vis Detectores Foto-tubo Cuerpo: vidrio o silice Fotocátodo: Cs, Cs/Sb Rango: 180 – 600 nm Fotomultiplicador Similar al foto- tubo Dinodo: Cs/Sb Rango: UV/Vis
Espectrometría UV/Vis Espectro de absorción: es un gráfico que muestra cómo varía A (є) al variar la longitud de onda
Espectrometría UV/Vis Especies absorbentes La absorción de las moléculas orgánicas dependerá de forma directa de los enlaces involucrados en dicha molécula Azo Alqueno
Espectrometría UV/Vis Especies absorbentes Absorción de compuestos orgánicos que contienen hetero-átomos no saturados
Espectrometría UV/Vis Características de absorción de algunos cromóforos orgánicos Cromóforos: parte de una molécula capaz de absorber energía y emitir colores
Espectrometría UV/Vis Características de absorción de algunos aromáticos