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铬酸钾指示剂法的原理和条件. 铬酸钾指示剂法的原理. 定义 ：以 铬酸钾 为指示剂 ， 硝酸银 为滴定液，在 中性或弱碱性 溶液中，直接滴定 氯化物或溴化物 的 银量法称为 莫尔法 ，又叫 铬酸钾指示剂法 。 标准溶液 ： AgNO 3 溶液 测定对象 ： Cl - 、 Br - 基本原理 ：分步沉淀原理。. 滴定 Cl - 为例. 化学计量点前. AgCl 优先析出， [Cl - ] 不断减少. Cl - 、 CrO 4 2-. AgCl 、 Cl - 、 CrO 4 2-. 滴定前. [Cl - ] 被沉淀完全为白色 AgCl. 化学计量点.
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铬酸钾指示剂法的原理 • 定义：以铬酸钾为指示剂，硝酸银为滴定液，在中性或弱碱性溶液中，直接滴定氯化物或溴化物的银量法称为莫尔法，又叫铬酸钾指示剂法。 • 标准溶液：AgNO3溶液 • 测定对象：Cl -、Br - • 基本原理：分步沉淀原理。
滴定Cl-为例 化学计量点前 AgCl优先析出，[Cl-]不断减少 Cl-、CrO42- AgCl、Cl-、CrO42- 滴定前 [Cl-]被沉淀完全为白色AgCl 化学计量点 AgCl、CrO42- AgNO3 微过量的Ag+立即与 反应生成砖红色Ag2CrO4↓ 滴定终点 Ag2CrO4
反应式： 终点前滴定反应： 终点时指示反应： （砖红色）
反应原理 • 由于AgCl的溶解度小于Ag2CrO4的溶解度，故根据分步沉淀的原理，首先发生滴定反应析出白色AgCl沉淀。待Cl-被定量沉淀后，稍过量的Ag+就会与反应，产生砖红色的Ag2CrO4沉淀而指示滴定终点。
滴定条件 • 1、指示剂K2CrO4的用量 • 实际用量：在50～100ml的总反应液中，加入5%（g/ml）铬酸钾指示剂1ml为宜。此时的浓度约为0.002 mol / L～0.005 mol / L。 终点提前出现 的黄色影响终点的观察 太大 太小 终点滞后
滴定条件 2、溶液的酸度 中性和微碱性 一般pH=6.5～10.5 出现过迟甚至不沉淀 Ag2CrO4 ↓ 酸度太高 碱性太强 Ag2O ↓ 注：当有 存在时，控制 pH6.5～7.2为宜 3．充分振摇 滴定时应剧烈摇动，使被沉淀吸附的Cl-或Br-释放出来，防止终点提前出现。
滴定条件 • 4、 除去干扰离子 • 与Ag+生成↓：等； • 与生成↓：Ba2+ 、Pb2+ ； • 有色离子：大量Cu2+ 、Co2+ 、Ni2+等； • 易水解的离子： Fe3+ 、Al3+、Bi3+ 、Sn（Ⅳ）等；
应用范围及特点 • 1、应用范围： • ①适用于以AgNO3标准溶液直接滴定Cl-、Br- 和CN- 的反应。测定Br- 时因AgBr沉淀吸附Br- 需剧烈摇动。 • ②不适用于滴定I- 和SCN-。因AgI和AgSCN沉淀对I- 和SCN- 有强烈的吸附作用。 • ③测定Ag+ 时，不能直接用NaCl标准溶液滴定，必须采用返滴定法。 • 2、特点： • 操作简便；选择性较差，干扰大；可测范围窄。
