1 / 29

Теоретические основы органической химии Подход Бреслоу-Дьюара. Антиароматические системы.

Теоретические основы органической химии Подход Бреслоу-Дьюара. Антиароматические системы. Лекция 10 (электронно-лекционный курс) Проф. Бородкин Г.И. Подход Бреслоу и Дьюара. реальная гипотетическая циклич. циклическая с локализоваными связями.

teddy
Download Presentation

Теоретические основы органической химии Подход Бреслоу-Дьюара. Антиароматические системы.

An Image/Link below is provided (as is) to download presentation Download Policy: Content on the Website is provided to you AS IS for your information and personal use and may not be sold / licensed / shared on other websites without getting consent from its author. Content is provided to you AS IS for your information and personal use only. Download presentation by click this link. While downloading, if for some reason you are not able to download a presentation, the publisher may have deleted the file from their server. During download, if you can't get a presentation, the file might be deleted by the publisher.

E N D

Presentation Transcript

  1. Теоретические основы органической химии Подход Бреслоу-Дьюара. Антиароматические системы. Лекция 10 (электронно-лекционный курс) Проф. Бородкин Г.И.

  2. Подход Бреслоуи Дьюара реальная гипотетическая циклич. циклическая с локализоваными связями реальная реальная циклическая открытая

  3. Бреслоу и Дьюар 1. Epцикл. - Epоткр. < 0 ароматическая 2. Epцикл. - Epоткр. = 0 неароматическая 3.Epцикл. - Epоткр.> 0 антиароматическая

  4. DDEp ~ 1b < 0 аром. DEp = 2b DEp = 0.99b DDEp = 0.6b < 0 аром. DEp = 2b DEp = 1.4b DDEp = 0b = 0 неаром. DEp = 1.6b DEp = 1.6b

  5. Полиен Epma + 2b Cos [mp/(n+1)] m - порядковый номер МО n - число атомов в p-системе DDEp = -0.1b антиаром. DEp =2b DEp= 2.1b

  6. DDEp = -0.48b антиаром. DEp = 0b DEp = 0.48b DDEp = -0.8b антиаром. DEp = 0b DEp = 0.8b

  7. ВМО DE = 2b (a 1) DE = 2ab -2ab = 0 DDE = -2ab DE = 2b (b 1) DE = 2b (b1)+2b (b1)= = 4bb аром. DE = 3[2b (b1)] = 6bb аром.

  8. Антиароматические системы Циклобутадиен, Неницеску и др., 1959 г.

  9. Техника матричной изоляции

  10. 1.600A 1.547A 1.37A 1.344A Ip 6.35 ev Ip 6.89 ev T. 1980, 343

  11. C1-C2 1.565A C2-C3 1.365A

  12. k1/k2 >105 (1) (2)

  13. Эффект Яна-Теллера – в вырожденном электронном состоянии конфигурация нелинейной системы изменяется так, чтобы вырождение оказалось снятым.

  14. Saunders, метод матр. изоляции -195о

  15. Энерго-структурные критерии антиароматическая ароматическая

  16. Пентален и азапенталены B3LYP/6-31G(d)

  17. Изодесмическая реакция 1.336A 1.571 A Ab initio, G3. S. Kase et al., Ang. Chem Int. 2006, 4984

  18. Пространственная ароматичность 1956 г., Лонге-Хиггинс, Оргел Pettit, 1956 г. Гофман и др., JACS 1972, 1661 Мазамуне и др. JACS1972, 8955 C 5-коорд.!!!

  19. C 6-коорд.!!! Хугевин и др. T.L., 1973, 1665 Майер и др., Ang. Chem. 1978, 552

  20. Правило эффекивного атомного номера Апикальный атом дополняет свою валентную оболочку до оболочки ближайшего инертного газа.

  21. Гомоароматические системы

  22. m-Ароматические соединения aтом Н использует oболочку из 2-х е (He)

  23. Нейтральная гомоароматическая система По ИКС структура M’ выгоднее Chem. Eur. J. 2011, 9193

More Related