210 likes | 472 Views
Кафедра химии. Тема лекции: Окислительно-восстановительные процессы. СХЕМА ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНОЙ РЕАКЦИИ. m A ox + n B red. m A red + n B ox. . A ox (B ox ) – окисленная форма вещества А (В). A red (B red ) – восстановленная форма вещества А (В). Направление
E N D
Кафедра химии Тема лекции: Окислительно-восстановительные процессы
СХЕМА ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНОЙ РЕАКЦИИ m Aox+ n Bred m Ared+ n Box Aox (Box) – окисленная форма вещества А (В) Ared (Bred)– восстановленная форма вещества А (В) Направление окислительно-восстановительных реакций 1. G< 0 универсальный критерий 2. = ox - red > 0 только для редокс-реакций ox/red окислительно-восстановительный (электродный, редокс) потенциал
- - - Образование редокс-потенциала ДЭС Сосуд с водой + + металл + ox/red Me– neMe n+
Абсолютная величинаox/redне может быть определена опытным путем или рассчитана. Электродный потенциал ox/red – разность электростатических потенциалов между электродом и находящимся с ним в контакте электролитом.
Определение относительной величины электродного потенциала H 2 + H Pt 2H+ + 2eH2 oxred p(H2) = 1 атм (101,3 кПа), а(H+) = 1М. [Aox] = [Ared] = 1M T = 298K Схема записи:H2(Pt)2H+ 02H+/H2= 0 ДЭС, ox/red
Mn+ M Металлический электрод Men++ neMe Схема записи:MeMen + p = 1 атм (101,3 кПа), [Aox] = [Ared]= 1М, T = 298K. Задача: Определить 0 цинкового электрода в стандартных условиях.
Водородно-цинковый гальванический элемент H2 V [H+] =1M e Zn Pt [Zn+2]=1M Zn – 2e Zn2+ 2H+ + 2e-H2 анод катод Процесс окисления Процесс восстановления
Схема записи цепи: анодный раствор катодный раствор катод+ -анод Солевой мостик Расчет э.д.с. (Е) цепи: Е = +катода - -анода -ZnZn+2H+H2(Pt)+ E(опыт) = 0,76В = +2H+/H2 - -Zn2+ /Zn 0 Zn2 +/Zn= - 0,76В
Относительные значения редокс-потенциалов OX + ne RED RED OX
Ряд напряжений металлов Бекетов Н.Н. (1827-1911)
Pt Окислительно-восстановительные электроды Пример: Fe+3(ox)и Fe+2(red) 0ox/red Cl2 2e- 2Cl- 1,36 Aox, Ared Fe+3 e- Fe+2 0,77 PtFe+3, Fe+2 I2 2e- 2I- 0,53
Задача: Действием какого галогена (Cl2 или I2) можно окислить Fe+2 до Fe+3? Fe+2+Hal2 Fe+3 + 2Hal- redox Процесс идет самопроизвольно, если: ox -red > 0 > т.е. Hal2/2Hal- Fe+3/Fe+2 > < Сl2/2Cl- Fe+3/Fe+2 l2/2l- Fe+3/Fe+2 1.36 0,77 0,53 0,77 Fe+2+ Cl2Fe+3 + 2Cl- Fe+2+ l2Fe+3 + 2l-
Kравн. 1017nE() = (- для полупары) Т – 298К(250С) Расчет константы равновесия Универсальная формула Для редокс- систем Равновесие в окислительно-восстановительных реакциях наблюдается при условии: Е < 0.2 в
Уравнение Нернста-Тюрина 0 , 059 [ Ox ] o j j = + lg n [Red] o RT [Ox] j + (В) j = ln [Red] nF Природа реагирующих в-в ox/red= ( Темпера-тура Концен- трация f ) 298K число электронов число Фарадея(96490 кулонов)
[H+]m 0 , 059 [ Ox ] o j j = + lg n [Re d ] Зависимость редокс-потенциала от рН среды Ox + ne- + mH+Red + m/2H2O 0,059m j = j0 + lg[H+] При [Ox] = [Red] n 0,059m j = j0- pH n Формула пригодна только для тех полуреакций, в которых участвуют ионы H или ОН !!!
Потенциалы наиболее распространенных электродов Водородный электрод j = - 0,059 рН Металлический электрод 0,059 j = j0 + lg[Me+n] n
Диапазон величин 0’ биологических систем • 0’– стандартный редокс-потенциал при биологическом значении рН (7) +1 -2 H2O OX red Восстановительный процесс: H2O(ox) + Red H2 + Ox Эта реакция не должна идти. Для этого: 0’Ox/Red >0’2H+/H2 0’ = - 0,059рН = - 0,0597 = - 0,41В , 0 Ox/Red > - 0,41в
O2 +4H+ + 4e H2O +H2O Окислительный процесс: H2O(red) + OxO2+ Red Эта реакция не должна идти. Для этого: 0 Ox/Red <0O2/H2O 0’O2/H2O= 1,24- 0,0597 = 0,83 в Диапазон приемлемых потенциалов биосистем: - 0,41В < 0’Ox/Red < 0,83 В
+1 -2 H2O red OX Диапазон величин 0’ биологических систем , В H2O(red) + OxO2+ Red + 1,5 + 1,23 + 1,0 + 0,82 – стандартный редокс-потенциал при биологическом значении рН (7) 0’ + 0,5 - 0,44В < 0’Ox/Red < 0,82В 0 - 0,44 H2O(ox) + Red H2 + Ox - 0,5 рН 0 1 2 3 4 5 6 7 8