Download
1 / 9
90 likes | 510 Views
. Blok ya da ??zelti polimerizasyonunda bir polimerin kendi monomerinde ya da herhangi bir monomer-??z?c? karisiminda ??z?nmedigini d?s?n?rsek ;bu durumda polimer olusmakta iken ??ker.Polimer ,k???k k?reler halinde ayrilirken zincirin ucunda polimere g?m?l? aktif bir radikal bulunursa,iki zincir u
E N D
1. ÇÖKELTI POLIMERIZASYONU HAZIRLAYAN:
EMINE KADINCI
2. Blok ya da çözelti polimerizasyonunda bir polimerin kendi monomerinde ya da herhangi bir monomer-çözücü karisiminda çözünmedigini düsünürsek ;bu durumda polimer olusmakta iken çöker.
Polimer ,küçük küreler halinde ayrilirken zincirin ucunda polimere gömülü aktif bir radikal bulunursa,iki zincir ucunun sonlanma reaksiyonu verme olasiligi çok azalacagi için polimerizasyon hizi büyür.
Bu tür polimerizasyon reaksiyonlarina çökelti polimerizasyonu ( heterojen polimerizasyon ) denir.Bu reaksiyonlarin kinetigi,homojen blok polimerizasyonlarindan oldukça farklidir.
3. Stirenin alkollü çözücülerde ,metil metakrilatin suda,vinil klorür ve viniliden klorürün kendi monomerlerindeki polimerizasyonlarinda bu tür çökelti polimerizasyonu sistemleri olusur.
Vinil klorürde % 40dönüsümlere kadar ,çöken polimerin reaksiyon hizini büyüttügü görülür.
Molekül agirligi da katalizör konsantrasyonuna ve dönüsme miktarina bagli degildir.
4. Bu olay ,büyümekte olan radikallerin ölü polimere zincir transferi ile açiklanabilir.
Böylece ,polimer taneciklerinin yüzeylerinde uzun yasantili haraketsiz serbest radikaller olusur.Bu radikaller polimerde gömülü kalmayip ,monomere transfer olur ( vinil klorürün zincir transfer egilimi büyüktür ).
5. Örnek olarak ; akrilonitrili incelersek , Akrilonitril redoks baslatici sistemleri ile sulu çözeltilerde polimerlestirilir.Poliakrilonitril sulu çözeltiden ince bir toz halinde çöker ( heterojen polimerizasyon).
Akrilonitrilin monomere radikal transferi çok yavastir.Bu yüzden ,büyümekte olan akrilonitril radikalleri polimer yumagi içinde tutsak kalir.
Serbest radikal içeren bu polimerler ,vinil monomerleri ile isitilirsa ,çok hizli bir polimerlesme ile graft ya da blok polimerler olusur.
6. Faydasi ; Bu tür blok polimerizasyonlarla çok saf polimerler elde edilir.
Çünkü ,ortamda çözücü ,emülsiyon veya süspansiyon yapici olarak katilan yabanci bir madde bulunmaz.
Ancak siddetli reaksiyonu denetleme olanagi bulunmadigi için bu yöntem endüstride pek fazla kullanilmaz.
7. Endüstriyel uygulamasi; Endüstrideki uygulamaya örnek olarak çok yavas polimerlesen klorotrifluoroetilenin polimerizasyonu verilebilir.
Heterojen blok polimerizasyonunun çesitli uygulama yöntemleri bulunur.
Patlamis misir ( popcorn ) polimerizasyonu denilen ve polimerlesme sirasinda donuk polimer bölgelerin bir anda olustugu polimerizasyon yönteminden,çözünmeyen bazi polimerlerin hazirlanmasinda yararlanilir.
8. Stiren ve divinilbenzen ve diger çok fonksiyonlu monomerlerin kopolimerizasyonu ile bu tür polimerlerin elde edilmesinde ,polimerizasyon sicakligi ve divinil bilesiginin yüzdesi önemli yer tutar.
Örnegin ,60°C de %0.3 ya da %3.0 divinilbenzen ile çapraz bagli homojen bir polistiren elde edilir.Oysa,%1.0 divinilbenzen ile yapilan reaksiyon donuk ,tomurcuklu polistiren verir.Bu karisim polimerizasyonu 150°C de yapilirsa saydam bir stiren kopolimeri elde edilir.
9. Sakinca ve önlemi ; Patlamis misir polimerleri stiren-bütadien kopolimerlerinin endüstriyel sentezinde ,fabrikada borularin tikanmasina neden olabilir.
Bu tür polimerlerin önlenmesi için sodyum nitrit,iyot,bazi peroksitler kullanilabilir.
