1 / 18

Теоретические основы органической химии Соотношение кинетических и

Теоретические основы органической химии Соотношение кинетических и термодинамических параметров реакций Лекция 27 (электронно-лекционный курс) Проф. Бородкин Г.И. C ООТНОШЕНИЕ КИНЕТИЧЕСКИХ И ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ ПАРАМЕТРОВ РЕАКЦИЙ. переходное состояние. Связь D G = и D G реакц. ?.

umeko
Download Presentation

Теоретические основы органической химии Соотношение кинетических и

An Image/Link below is provided (as is) to download presentation Download Policy: Content on the Website is provided to you AS IS for your information and personal use and may not be sold / licensed / shared on other websites without getting consent from its author. Content is provided to you AS IS for your information and personal use only. Download presentation by click this link. While downloading, if for some reason you are not able to download a presentation, the publisher may have deleted the file from their server. During download, if you can't get a presentation, the file might be deleted by the publisher.

E N D

Presentation Transcript

  1. Теоретические основы органической химии Соотношение кинетических и термодинамических параметров реакций Лекция 27 (электронно-лекционный курс) Проф. Бородкин Г.И.

  2. CООТНОШЕНИЕ КИНЕТИЧЕСКИХ И ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ ПАРАМЕТРОВ РЕАКЦИЙ переходное состояние Связь DG=и DGреакц. ?

  3. Соотношение Бренстеда k = bKpa lgk = lgb + algKp a, b -const k - константа скорости K – константа равновесия (для однотипных реакций)

  4. Йоханн Николаус Бренстед Автор протонной теории кислот и оснований

  5. Принцип Бэлла-Эванса-Поляни (БЭП) EA = A + B DH Н.Н. Семенов (30-годы, свободные радикалы) : EA = 11.5-1/4DH экзотерм. реак. EA = 11.5+3/4DH эндотерм. реак.

  6. Капица и Семенов

  7. Постулат Хэммонда 1955 г. «Если два состояния (переходное и промежу- точный комплекс) имеют приблизительно одинаковую энергию, то их взаимопревращение должно включать небольшие изменения структуры» Расширенный постулат экзо эндо

  8. Реагент Br2 Cl2 HOBr NO2+ BF4- lg(kX/kH) = r sX r25o-12.1 -10.0 -6.2 -4

  9. Несоответствие кинетики и термодинамики 1.

  10. Причины: Елок(1) 2.014 Елок(9) 1.995 p-плотность qp (1) 1.125 qp (9) 1.088 устойчивее !!! H+ - активная частица

  11. фенилметаннитроновая кислота устойчив

  12. Внутренние факторы ВПГ исходное конечное

  13. Подход Маркуса DG= = DGo= + DGp/2 + (DGp2)/ (16 DGo=) [DG= (l) – внутренний барьер реакции] Min: tg a = -l/4l = -1/4 эндотерм. DG= dDG= dDGp 1 2DGp 16DGo= tg b = 3l/4l = 3/4 = + = 0 2 3l b экзотерм. l a DGp -4l 4l

  14. Диаграммы Дженкса- О’Ферролла r25o-3.3 -4.6 3 2 «рыхлое» «тесное» 1 4

More Related