320 likes | 533 Views
Экоаналитическая химия. Лекция 4. Аналитическая химия воздуха. Экспресс-методы определения загрязнений. Определение отдельных загрязнителей Кулонометрические газоанализаторы. Стационарные и переносные приборы. Индикаторные трубки. Газовые сенсоры. Неорганические газы.
E N D
Экоаналитическая химия Лекция 4
Аналитическая химия воздуха. Экспресс-методы определения загрязнений. • Определение отдельных загрязнителей • Кулонометрические газоанализаторы. • Стационарные и переносные приборы. Индикаторные трубки. • Газовые сенсоры. Екоаналітична хімія. Лекція 4.
Неорганические газы • NH3 поглощают H2SO4, определяют с реактивом Несслера сlim = 1 мкг NH3 • HF поглощают фильтром с K2HPO4 , извлекают водой и определяют с F-СЭ сlim = 0.013 мг/л Екоаналітична хімія. Лекція 4.
NO2поглощают KI, определяют с реактивом Грисса (нафтиламин + сульфаниловая кислота) сlim = 0.010 мг/м3 Екоаналітичнахімія. Лекція 4.
SO2поглощают KClO3 и определяют нефелометрически после прибавления Pb(NO3)2 SO2 + 2KClO3 + H2SO4 = 2ClO2 + 2KHSO4 KHSO4 + Pb(NO3)2 = PbSO4 +KNO3 +HNO3 • H2S катализирует реакцию: I2 + 2NaN3 = 2NaI + 3N2 Определяют убыль йода, пропорциональную H2S I2 + HAsO2 + 2H2O= 2I- + 2H+ + H3AsO4 Екоаналітичнахімія. Лекція 4.
O3 определяют хемилюминисценцию пробы при ее обработке этиленом (λ = 253,7 нм) сlim = 2 мг/м3 Екоаналітична хімія. Лекція 4.
Анализ вне лаборатории Анализ в реальном времени и реальном месте: • Мониторинг атмосферного воздуха; • Контроль качества воздуха рабочей зоны; • Контроль безопасности на рабочем месте с системой предупреждения об опасности; • Контроль выбросов в атмосферу. Екоаналітична хімія. Лекція 4.
Мониторинг атмосферного воздуха Мониторинг- система повторных целенаправленных наблюдений за параметрами природной среды в динамике Ступени мониторинга: -наблюдение; -оценка состояния; -прогноз возможных изменений Екоаналітична хімія. Лекція 4.
Анализ вне лаборатории: виды средств измерений • Стационарные средства контроля непрерывного действия (мониторы; автоанализаторы воздуха; автоматические стационарные и передвижные станции ); • Портативные средства контроля-газоанализаторы; • Индикаторные трубки; • Микроаппаратура (сенсоры). Екоаналітична хімія. Лекція 4.
Анализ вне лаборатории: требования к методам анализа Измерения многократные, часто непрерывные, много точек контроля. Специфические требования: • Пробоподготовка – как можно проще; • Экспрессность; • Возможность полной автоматизации; • Небольшие габариты приборов; автономное электропитание; • Доступная стоимость приборов; • Стабильность градуировочной характеристики. Екоаналітична хімія. Лекція 4.
Кулонометрические газоанализаторы • Тitrilog – кулонометрический титратор; непрерывный контроль иприта в воздухе; • Кулонометрические мониторы – стандартизованный метод контроля SO2 в воздухе . Иприт - бис-хлороэтилсульфид; минимальная летальная концентрация 163,3 мг/м3 SO2, H2S; меркаптаны, органические сульфиды; Cl2, O3, HCl,NO, NO2, CO. Екоаналітична хімія. Лекція 4.
Кулонометрические газоанализаторы i ~ c • Автоматический режим кулонометрического титрования; • Катодные реакции - помехи за счет восстановления О2; в анодной области этих помех нет, не надо обновлять поверхность, продукты реакции растворимы; • Электрогенерируемые титранты: I2, Br2для определения восстановителей; KBr, KI для определения окислителей. Екоаналітичнахімія. Лекція 4.
Кулонометрические газоанализаторы Скорость воздуха: 500 мл/мин; Раствор: 0.001 моль/л Br2в 0.1 моль/л KBr Электроаналитические методы в контроле окружающей среды. М.: Химия, 1990, с.152 В растворе: SO2 + Br2 + 2H2O SO42- + 2Br- + 4H+. На аноде: 2Br- - 2е Br2 Екоаналітична хімія. Лекція 4.
Кулонометрические газоанализаторы Вспомогательные устройства для компенсации помех: Потери брома из-за восстановления на катоде; Улетучивание брома при пропускании воздуха; Индикаторная и генераторная цепи должны быть независимы. SO2 – асбест и твердый NaOH О3 - кристаллы FeSO4 О3 и NO2 поглощают KI H2S – Ag- при 150С NOв NO2 с помощью озона : NO + O3 →NO2* + O2; NO2*→ NO2 + hν(свечение); NO2-триэтаноламин или ацетат натрия • Селективность обеспечивают селективными фильтрами: Екоаналітична хімія. Лекція 4.
Последовательность фильтров и устройств для получения чистого воздуха: • воздушный насос; • фильтр для пыли; • генератор озона (NONO2); • активированный уголь (SO2, NO2, О3); • NaOH (CO2); • Ag – волокно, гопкалит (СОCO2); • Силикагель (Н2О); • Регулятор объема потока. Екоаналітична хімія. Лекція 4.
Газоанализаторы: принцип хемилюминесценции ИСО 7996 - стандартный метод измерения концентрации NO и NO2 400°С NO2 → NO + 1/2O2 NO + O3 →NO2* + O2; NO2*→ NO2 + hν Екоаналітична хімія. Лекція 4.
Газоанализаторы: принцип спектрофотометрии УФ-спектры поглощения оксидов азота и серы Екоаналітична хімія. Лекція 4.
Газоанализаторы: принцип колориметрии Индикаторные трубки, насос и ампулы с реагентами Насос и ампулы для определенияHCN Насос и ампулы для определенияиприта Екоаналітична хімія. Лекція 4.
Индикаторные трубки для определения вредных веществ в воздухе Екоаналітична хімія. Лекція 4.
Газоанализаторы: ПИД (FID) Газоанализатор КОЛИОН -1В-01С для непрерывного контроля в воздухе рабочей зоны • ЛОС и других соединений с енергией ионизации не выше 10.6 eV ; • диапазон 0-2000 мг/м3 ; время отклика 3 с; • Звуковой и световой сигналы тревоги. Екоаналітична хімія. Лекція 4.
Газоанализаторы мультидетекторные 2-детекторные газоанализаторыдля измерения загрязнений воздуха: • ФИД для определения ЛОС и др. токсичных соединений; • электрохимический детектор для определения СО (КОЛИОН -1V-02), H2S (КОЛИОН -1V-03), NO2 (КОЛИОН -1V-04) Екоаналітична хімія. Лекція 4.
Газоанализаторы мультидетекторные Портативный газовый анализатор PG-250 завода Horiba ИзмеряемыекомпонентыNOx/SO2/CO/CO2/O2 (5 компонентов). ПринципанализаNOx; хемилюминесценция ;SO2/CO/CO2: инфракрасная абсорбция. O2: гальваническая ячейка. Габариты 260 х 260 х 510 мм.ВесПриблизительно 17 кг. Екоаналітична хімія. Лекція 4.
Газовые сенсоры ИЮПАК: Миниатюрный автоматический прибор для определения какого-то компонента, сочетающий детектор (сам сенсор) и устройство для обработки сигнала Сенсор Чувствительный элемент • Основные типы газовых сенсоров: • Полупроводниковые. • Твердоэлектролитные. • Химически чувствительные полевые транзисторы (ХЧПТ). • Масс-чувствительные сенсоры. Екоаналітична хімія. Лекція 4.
Полупроводниковые газовые сенсоры • Полупроводники n- типа:SnO2, ZnO, Fe2O3, TiO2, V2O7, MnO2, WO3, ThO2, CdO • Полупроводники p- типа: CoO, Cu2O, NiO, Cr2O3. Ox Red Екоаналітична хімія. Лекція 4.
Полупроводниковые газовые сенсоры Определение СО, метана, изобутана, водорода, этанола. • Недостатки: • невысокая селективность, • дрейф сигнала, • мало устойчивы к механическим загрязнителям Taguchi Gas Sensor – TGS: 1 – защитная сетка; 2 – полупроводник; 3 – никелевый контакт; 4 – спираль нагревателя Екоаналітична хімія. Лекція 4.
Полупроводниковые газовые сенсоры • Управление чувствительностью сенсоров: • Легирующие добавки; • Режим температурной обработки; • Температура (нагревающее напряжение); • Размер частиц оксида. Влияние размера частиц на чувствительность SnO2–газового сенсора к CO и H2 Екоаналітична хімія. Лекція 4.
Твердоэлектролитные газовые сенсоры Твердый электролит ZrO2 и CaO; имеет проводимость по кислороду (О2-).Поверхность покрыта тонким слоем Pt, на которой адсорбируются молекулы кислорода. (O2) Pt | ZrO2, CaO | Pt (O2) P1 P2 , возникает разность потенциалов Лямбда-зонд (λ-зонд) —Позволяет оценивать количество оставшегося свободного кислорода в выхлопных газах. Сигнал используется системой управления для поддержания оптимального (около 15:1) соотношения воздух :бензин в камерах сгорания. Екоаналітична хімія. Лекція 4.
Масс-чувствительные газовые сенсоры: пьезоэлектрический эффект • Пары воды- желатин, • силикагель; • SO2 – амины (квадрол); • Ртуть; • СО – оксид ртути HgO; • Взрывчатые вещества • – Карбовакс 1000 • Аммиак – В6; • H2S – копоть от горения • хлорбензойной кислоты Золотой электрод диаметр 6 мм; Толщина 0.01 мм Кристалл кварца Квадрол -N,N,N’,N’ – тетра-бис(2-гидрокси пропил)этилендиамин F – изменение частоты; F – частота; m – масса; S – площадь, покрытая золотой пленкой Екоаналітична хімія. Лекція 4.
Спасибо за внимание! Екоаналітична хімія. Лекція 4.