1 / 7

过程自发变化的判据

过程自发变化的判据. 能否用下列判据来判断 ? D U ≤0 或 D H ≤0 能否用下列判据来判断 ? D S ≥0. 已有知识 : T d S ≥ d Q r =d U + d W =d U + p d V + d W f d U + p d V- T d S ≤- d W f. Gibbs 定义 : G = H - TS=U+pV-TS d G =d U +( p d V + V d p ) -( T d S + S d T ) 对于恒温恒压过程 ,

vachel
Download Presentation

过程自发变化的判据

An Image/Link below is provided (as is) to download presentation Download Policy: Content on the Website is provided to you AS IS for your information and personal use and may not be sold / licensed / shared on other websites without getting consent from its author. Content is provided to you AS IS for your information and personal use only. Download presentation by click this link. While downloading, if for some reason you are not able to download a presentation, the publisher may have deleted the file from their server. During download, if you can't get a presentation, the file might be deleted by the publisher.

E N D

Presentation Transcript

  1. 过程自发变化的判据 • 能否用下列判据来判断? DU≤0 或 DH≤0 • 能否用下列判据来判断? DS≥0

  2. 已有知识: TdS≥dQr=dU+dW =dU+pdV+dWf dU+pdV- TdS≤-dWf Gibbs定义: G=H-TS=U+pV-TS dG=dU+(pdV+Vdp) -(TdS+SdT) 对于恒温恒压过程, dT=0, dp=0,所以 dGT,P=dU+pdV-TdS dGT,P ≤-dWf 若非体积功为0,则 dGT,P ≤0 或DGT,P ≤0

  3. 过程自发变化的新判据 • 对于恒温恒压、没有非体积功的过程： DGT,P≤0 (<0自发；=0平衡) 。 • G称为Gibbs自由能，本书简称自由能。 • G是状态函数，对于确定的始终态，可以通过设计一个可逆途径进行计算。

  4. 自由能增量的计算 • 物理过程的自由能增量计算 dG=dU+(pdV+Vdp)-(TdS+SdT) =dU-(TdS-pdV)+Vdp-SdT 若非体积功为0 dU=dQ-dW=TdS-pdV 即有： dG=Vdp-SdT 或

  5. 化学反应过程的自由能增量计算 • 由自由能定义：G=H-TS 如果反应在恒温下进行，有 • DrGm=DrHm-TDrSm • 由标准摩尔生成自由能计算

  6. 标准摩尔生成自由能 定义与标准摩尔生成焓的定义相似。 在标准压力下由最稳定相态的单质生成1摩尔化合物的恒压反应的自由能增量，称为标准摩尔生成自由能，用 表示。

  7. 补充习题 2. 已知400K时反应 CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g) 的标准摩尔焓变为 rHom = 178.4 kJ·mol-1， 结合第1补充题的结果，计算该反应在400K时的标准自由能增量rGom 3．根据第212页所给数据,计算反应 CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g) （1）在298.15K的标准自由能增量rGom。 （2）如果反应体系中CO2气体的压力为101.325 Pa, 计算在298.15K反应的自由能增量rGom.

More Related