540 likes | 922 Views
Экоаналитическая химия. Лекция 9. Аналитическая химия почв. Общая характеристика почв как объектов анализа. Пробоотбор и пробоподготовка. Обзор методов экологического анализа почв и донных отложений. Определение общих показателей и отдельных компонентов почв. Что такое почва?.
E N D
Экоаналитическая химия Лекция 9 Екоаналітична хімія. Лекція 8.
Аналитическая химия почв • Общая характеристика почв как объектов анализа. • Пробоотбор и пробоподготовка. • Обзор методов экологического анализа почв и донных отложений. • Определение общих показателей и отдельных компонентов почв. Екоаналітична хімія. Лекція 8.
Что такое почва? • Верхний, обладающий плодородием, слой земной поверхности глубиной от нескольких сантиметров до 1 м и более; • Результат выветривания горной породы и деятельности живых организмов – «благородная ржавчина». Екоаналітична хімія. Лекція 8.
Что такое почва? "...Всё яснее становится нам значение почвы в биосфере - не только как субстрата, на котором живёт растительный и животный мир, но как области биосферы, где наиболее интенсивно идут разнообразные химические процессы, связанные с живым веществом" В.И. Вернадский • В.В. Докучаев,"Русский чернозём": впервые объяснил происхождение и географическое разнообразие почв, как специфических природных тел, которые могут существовать только в особом мире - четвёртом царстве природы. • В.И. Вернадский: почвы- сложные естественные тела, закономерно построенные из живых и косных (т.е. неживых) природных тел. Екоаналітична хімія. Лекція 8.
Специфические свойства почвы в отличие от горных пород • Наличие характерного почвенного профиля; • Рыхлость, водопроницаемость, воздухопроницаемость, аэрируемость; • Особенности химического состава; • Биотичность. Екоаналітична хімія. Лекція 8.
Почвенный профиль Последовательность и характер горизонтов с разнымифизическими свойствами, окраской и общим видом. Екоаналітична хімія. Лекція 8.
Особенности химического состава почвы • в верхней части почвенного профиля накапливается гумус, органические вещества, элементы питания (азот, фосфор, сера, калий, кальций, медь, цинк и др.); • значительное количество высокодисперсных аморфных и кристаллических веществ (почвенные коллоиды и минералы); • почвенная влага (почвенный раствор) и почвенный воздух (повышенное содержание СО2, углеводородов, водяных паров) по объему составляют 40-60 % почвы . Екоаналітична хімія. Лекція 8.
Специфические свойства почвы - биотичность Почва- среда обитания: • Микроорганизмов; • Животных организмов; • Корневых систем растений; • Грибов, водорослей и т.п. Екоаналітична хімія. Лекція 8.
Основные компоненты почв • Минеральная основа (50–60 % от общего объёма); • Органическое вещество (до 10 %); • Воздух (15–25 %); • Вода (25–35 %). Екоаналітична хімія. Лекція 8.
Содержание химических элементов в почвах Екоаналітична хімія. Лекція 8.
Химические соединения основных элементов почв Разнообразие соединений одного и того же элемента - залог устойчивости химического состояния почв. Разнообразие фосфатов: Ca8H2(PO4)6 , Ca10(PO4)6(OH)2 , Ca10(PO4)6F2 , Ca4(PO4)3H.3H2O, Ca3(PO4)2 , Ca(H2PO4)2 , CaHPO4 , AlPO4. 2H2O, FePO4. 2H2O, Fe3(PO4)2.8H2O, Zn3(PO4)2 , Pb3(PO4)2 , Pb5(PO4)3OH, PbAl3H(OH)6(PO4)2 , MnHPO4;органические соединения фосфора. Екоаналітична хімія. Лекція 8.
Химические соединения основных элементов почв Соединения железа: • гетит FeOOH; • гематит Fe2O3; • различные гидроксиды. Соединения кремния: • в почвенном растворе -ортокремниевая кислота H4SiO4 или ее полимерные формы; • в твердых фазах - аморфный и кристаллический диоксид кремния SiO2 (кварц), минералы группы алюмосиликатов, каркасные и слоистые: монтмориллонит, каолинит и гидрослюды . Екоаналітична хімія. Лекція 8.
Соединения углерода в почвах Минеральные соединения: • в почвенном воздухе -диоксид углерода CO2; • в почвенном растворе - угольная кислота; • в степных и сухостепных почвах - CaCO3 и Na2CO3; Органические соединения: • низкомолекулярные - от метана CH4 до аминокислот (в почвах обнаруживают до 17 - 22 различных аминокислот), простейших кислот жирного ряда, моносахаридов; • высокомолекулярные соединения - целлюлоза, лигнин, полипептиды, гуминовые вещества . Екоаналітична хімія. Лекція 8.
Химические реакции и процессы в почвах • осаждение-растворение; • катионный обмен; • комплексообразование; • синтез и минерализация органических соединений; • образование гуминовых веществ. Екоаналітична хімія. Лекція 8.
Катионный обмен • Твердая часть почвы – П – ионообменник; • Почвенный раствор – раствор электролита: ПCa,Mg + 4KCl ↔ ПK4 + CaCl2 + MgCl2; • Общее количество обменных катионов в почве - емкость катионного обмена (ЕКО); • Единицы измерения: смоль (+) .кг -1. Екоаналітична хімія. Лекція 8.
Кислотность почв Обменные катионы и потенциальная кислотность почв: • ПH+ + K+ ↔ПK+ + H+; • ПAl3 + + 3K+ ↔ПК3+ + Al3+ ; Al3+ + 3 Н2О ↔ Al(OH)3 + 3H+. Природная кислотность почв: • органические кислоты; • СО2 (несколько %); • кислотные дожди. Екоаналітична хімія. Лекція 8.
Что такое загрязненная почва? Почва, которая представляет актуальную (реальную, действующую сейчас) или потенциальную опасность для здоровья или окружающей среды в результате текущего или предшествующего использования. Екоаналітична хімія. Лекція 8.
Интегральный показатель качества почв - коэффициент концентрирования химического элемента в почве Кси суммарный показатель загрязнения почвы Zc: • Кс = С/Cф Zc = Σ Ксi - (n - 1) Cф– фоновая концентрация элемента; КС– коэффициент концентрирования i-того элемента в пробе; n – число учитываемых элементов. Екоаналітична хімія. Лекція 8.
Пробоотбор почв • Пробы гумусового горизонта: глубина 20см; масса 0.5 – 1 кг; отбор методом «конверта». • При определении нефти, нефтепродуктов и др. веществ, локализующихся на поверхности - глубина 0-5 см и 5-20 см; масса 0.2 кг; • При локальном загрязнении – места отбора проб по концентрическим окружностям. 5-10 м Екоаналітична хімія. Лекція 8.
Пробоотборники почв При изучении миграции веществ отбирают пробы с отдельных горизонтов (Задана глубина и площадь отбора) Екоаналітична хімія. Лекція 8.
Консервирование и хранение проб почв Консервирование: • Охлаждение до 2-5 оС; • Замораживание до -20 оС (органические вещества, ЛОС, ПХБ, ПАУ, пестициды, минеральные масла) • высушивание; • защита от света; • добавки этанола, метанола (ЛОС), формалина. Хранение: • в темноте без доступа воздуха. • ЛОС, нитрит, сульфидопределяют сразу же. Екоаналітична хімія. Лекція 8.
Предварительная обработка проб • высушивание; • дробление и отделение случайных объектов (камни, корни); • просеивание (<2мм); • деление (сокращение) пробы; • Перемалывание.
Высушивание проб – воздушно-сухая проба • Слой почвы не толще 15 мм; • Сушат на воздухе без прямого солнечного света; • До постоянной массы – чтобы потеря в массе за 24 ч не превышала 5%.
Просеивание пробы почвы • Дробление почвы • Сито с отверстиями 2 мм
Делители проб Щелевой делитель проб Вращающийся делитель проб
Способы извлечения определяемых компонентов из почв • Термодесорбция и криоловушки или улавливание на сорбенте(ЛОС); • Жидкостная экстракция гексаном, ацетоном, метиленхлоридом (ПАУ, ПХБ, пестициды, хлорфенолы, металлоорганические соединения); • СФЭ; • Воздействие УЗ или микроволнового облучения Аппарат Сокслета
Методыэкологическогоанализапочв и донныхотложений
Агрохимические показатели: Антропогенные загрязнители: МеталлыV, W, Co, Mn, Cu, Ni, Zn, Cr, Pb, Hg; сульфаты, фосфаты, нитраты, фториды нефть и нефтепродукты; пестициды; синтетические ПАВ; минеральные удобрения • гигроскопическая вода; • потери при прокаливании (ппп); • общее содержание минеральных веществ (100% – ппп); • органический углерод Сорг.; • органический азот Nорг, общий Nобщ.; • карбонаты; • катионообменная способность • соленоватость • рН солевой вытяжки Екоаналітична хімія. Лекція 8.
Показатели валового состава почв • Гигроскопическая вода (удаляют при 100-105С), удаляются сорбированные газы, некоторые ЛОС и карбиды; • потери после прокаливания (ППП, %) при 900С: содержание всех органических соединений, химически связанной воды (гидроксиды переходят в оксиды); • содержание минеральных веществ, %: Массовая доля мин. веществ = 100 - ППП;
Показатели валового состава почв • содержание Nобщ. и Nорг.; • содержание Сорг; СО2; карбонатов. • минеральная часть: содержание элементов в пересчете на оксиды (SiO2, Fe2O3, Al2O3, MnO, TiO2, CaO, MgO, P2O5, K2O, SO2, Na2O). ПДК в мг/кг для воздушно-сухой пробы
Н2S – в местах загрязнения нефтепродуктами • 10KI + 2KMnO4 + 8H2SO4 = 5I2 + 2MnSO4 + 8H2O + 6K2SO4 • H2S + I2 = S + 2I– + 2H+ • Оставшийся I2 оттитровывают раствором тиосульфата натрия. Екоаналітична хімія. Лекція 8.
SO42- - гравиметрически или нефелометрически F - СФМ Екоаналітична хімія. Лекція 8.
Тест-наборы для анализа почв Параметры почвы: • % насыщения основаниями • Катионобменная емкость • Обменный натрий • Свободная известь • Обменный кальций и магний • Известь • Нитрат • рН • Фосфор • Калий • Обменный натрий • Оценка текстуры почвы • Общая обменная кислотность SIW-1 Принципы анализа:колориметрия, титриметрия, цветовые шкалы
Тест-наборы для определения NPK-комплекса и рН Определяемые параметры: • Фосфор; • Калий; • Нитратный азот (в нитрат-калийных удобрениях N : P : K = 64 : 0 : 55); • Водородный показатель.
Почвенные вытяжки • Водная вытяжка: 5 мл воды на 1 г почвы; определение растворимых солей. • Солевая вытяжка: 1 моль/л KCl или другая соль; 2.5 мл раствора на 1 г почвы; • Кислотная вытяжка: H2SO4, HNO3, HCl – определение тяжелых металлов.
Водородный показатель • Показательобменной кислотности – рН солевой вытяжки; • Измеряют также рН водной вытяжки.
Разложение пестицидов Трифлуралин • Фотохимическое разложение • Гидролиз Дихлорфеноксиуксусная кислота Екоаналітична хімія. Лекція 8.
Производные фенилмочевины Метолахлор Екоаналітична хімія. Лекція 8.
Окисление 1. Алканы (алифатические углеводороды): RCH3 → RCH2OH → RCHO → RCOOH 2. Алкены 3. Биологические реакции окисления с участием микробов ведут к разрыву углеводородных цепей. Екоаналітична хімія. Лекція 8.
4. Окисление отдельных функциональных групп 5. Окисление углеводородных цепей жирных кислот через промежуточную стадию образования кетона до кислот с укороченными углеводородными цепями Екоаналітична хімія. Лекція 8.
Восстановление Линдан Екоаналітична хімія. Лекція 8.
Биоиндикаторы состояния почвы Конский щавель – почва с повышенной кислотностью Мак - почва сухая, щелочная, каменистая
Биоиндикаторы уровня загрязнения почв организмы концентраторы • Мокрицы – тяжелые почвы; • личинки комаров долгоножек –мягкий гумус.