第八章醇、硫醇、酚

第八章醇、硫醇、酚 本章重点：掌握醇、酚的波谱性质、化学性质。掌握醇、硫醇、酚的结构和命名。英文词汇： alcohol, phenol, benzyl alcohol, glycerol, catechol。

醇alcohol 酚phenol 硫醇 通式： R-OH Ar-OH R-SH 脂肪烃基芳香烃基官能团：醇-OH 酚-OH 巯基 -SH -OH 羟基

第一节醇 alcohol 以CH3-OH为例： O为sp3杂化，两个sp3轨道与C、H成键，余下两个sp3各含一对孤对电子。一、结构、分类和命名

按-OH所连C类型： 命名原则：与烃类似，最长碳链含-OH，不论饱和与否，近-OH编号。例子见书上 P153。（注意与酚的区别）

二、醇的波谱性质 醇-OH的IR谱：3600~3200 cm-1O-H（氢键）； 1300~1000 cm-1C-O。 1HNMR谱： 0.5-5 ppm O-H（加D2O消失）；  3-5 ppm R2CH-OH

三、醇的化学性质 官能团为-OH，电负性O > C，C-O和O-H极性大，易受反应试剂进攻而断裂。 C-O断裂 O-H断裂

（一）与金属钠的反应——O-H的断裂 弱酸性（比水弱），如： O-H极性大，易断裂。 H O H CH3 O—H CH3 +I效应，O上电子云↑，O-H极性↓，H不易离去。 R的+I效应越强，O-H键越不易断裂，反应活性越小。酸性：伯醇 > 仲醇 > 叔醇

（二）取代和脱水反应——C-O的断裂 1. 卤代反应反应速度：HI > HBr > HCl 反应中间体+C，受亲核试剂进攻——亲核取代。 +C稳定性：烯丙型、苄基型 > 3° > 2° > 1° 反应活性：烯丙醇、苄醇 > 叔醇 > 仲醇 > 伯醇

2. 脱水反应 -消除消除反应活性：叔醇 > 仲醇 > 伯醇消除产物也遵循Saytzeff规律。练习：

（三）酯化反应——与无机含氧酸 醇可与多元酸，如H2SO4反应形成酸性酯、中性酯。多元醇可部分或全部酯化：缓解心绞痛药物

（四）氧化反应 oxidation 氧化实质——脱去2H（O上的H和-C上的H）。常用氧化剂[O]：KMnO4 /H+，紫红色→棕色↓； K2Cr2O7 /H+，橙色→绿色。改变条件：

（五）邻二醇与Cu(OH)2反应

第二节硫醇 一、结构与命名 R-SH，官能团-SH。命名：简单——相应醇名中加“硫”。乙硫醇 3-己硫醇复杂—— -SH作取代基。 2-巯基丙醇

二、硫醇的化学性质 1. 与重金属反应 ——重金属中毒（体内酶含-SH）常用解毒剂：可夺取与酶结合的重金属，使酶恢复活性——解毒。

2. 氧化反应 可逆二硫键体内多数蛋白质中存在-SH，在酶作用下可形成二硫键“-S-S-”，以维持其空间立体结构。

第三节酚 phenol 羟基与苯环直接相连——酚苯酚： O为sp2杂化，两对孤对电子处于sp2和未杂化p轨道中。一、结构、分类和命名 p-共轭体系 • O电子云密度，C-O极性 ，不易断裂——难取代。 • O-H极性，H易离去——弱酸性。 • 苯环上电子云密度，易亲电取代。

芳基不同——苯酚、萘酚 羟基数目不同——一元酚、多元酚分类命名：一般以酚为母体，其他基团为取代基。 O-甲苯酚 m-硝基苯酚含羟基多元酚——酚羟基为取代基来命名。儿茶酚 catechol 3,5-二羟基甲苯

二、酚的光谱性质 酚-OH的IR：O-H、C-O类似于醇， 3300~3000cm-1， C=C-H， 1675~1500cm-1， C=C。 1HNMR： 4.5~6.5 ppm，Ar-O-H（氢键，  ）； 6~8 ppm，Ar-H。

三、酚的化学性质 1. 弱酸性 p-共轭，O-H极性，H易离去。酸性：醇 < 酚 < 碳酸。取代苯酚：R为-I效应——酸性； R为+I效应——酸性 。

2. 苯环上的取代——亲电取代 p-共轭，比苯更易取代，进入其邻、对位。卤代： ——用于鉴别苯酚。磺化：

3. 氧化反应 酚极易氧化，邻、对二元酚更易氧化。对苯醌邻苯醌

4. 与FeCl3显色 含酚-OH的化合物均能与FeCl3显色。 ——用于鉴别酚类练习：

鉴别： 1,2-丙二醇叔丁醇苯甲醇苯酚儿茶酚 Cu(OH)2兰色溶液     Br2水  白色  KMnO4/H+ 褪色褪色 FeCl3 显色

第八章 醇、硫醇、酚