متراكبات الذهب (تابع ) ثانياً: متراكبات الذهب الثلاثي

1. متراكبات الذهب(تابع) ثانياً: متراكبات الذهب الثلاثي وجدت متراكبات الذهب الثلاثي دراسة مستفيضة مثل متراكبات الذهب (+1) ، لكن متراكبات الذهب (+1) هي متراكبات متكونة مع ليجاندات عبارة عن قواعد لينة مثل الفوسفيناتالثلاثية ، لكن مع الفوريداتوالليجاندات المحتوية على الأكسجين كذرة معطية فهي إما غير معروفة أو نادرة. لكن في متراكبات الذهب(+3) (الذي له حالة تأكسد عالية والذي يعتبر حامض أكثر صلابة من الذهب (+1)). فهو له العديد من المتراكبات ليس فقط مع الليجاندات اللينة (مثل الفوسفينات الثلاثية) ، ولكن أيضاً مع الليجاندات الصلدة (مثل الفلوريداتوالليجاندات المحتوية على النيتروجين كذرة معطية). • متراكبات مع الليجاندات المحتوية على الكربون لذرة معطية يحضر المتراكب K[Au(CN)2] بإضافة محلول من Na[AuCl4] إلى محلول مركز من سيانيد البوتاسيوم. ويحتوي الأيون على ذهب(+3) ذى تركيب مربع مسطح. وقد أثبتت دراسات أطياف الأشعة تحت الحمراء أن الإعطاء الخلفي من المدارات 5d الممتلئة على الذهب إلى المدارات لمجموعات السيانيد أضعف بكثير مما هو حادث في متراكبات الذهب(+1).

2. متراكبات الذهب(+3) مع الليجاندات المحتوية على ذرات نيتروجين كذرة معطية أولا: الأمينات والمركبات المشابهة: هذه المتراكبات تحضر عادة باستبدال الكلوريدH[AuCl4]بليجاندات النيتروجين. كمثال عند امرار أمونيا في محلول مائي من H[AuCl4] في وجود نترات أمونيوم يتكون المتراكب [Au(NH3)4](NO3)3، وهذا المتراكب له الشكل المربع المسطح. لكن المتراكبات التي تحتوي على ليجاندات عديدة السن (المخلبية) يمكن تحضيرها بدرجة أسهل. فنجد مثلاً أن الاثيلين ثنائي الأمين (en) يعطي المتراكب [Au(en)2]Br3 ، كما أن الليجاند ثلاثي العطاء ثنائي الاثيلين ثلاثي أمين (H2NCH2CH2)2NH (dien) يعطي المتراكب [Au(dien)Cl]2+. ثانياً: حامضية متراكبات الأمين للذهب(+3): نظراً لقوة الاستقطابية العالية للذهب(+3) فأن هذا يسبب إضعاف الروابط N-H في متراكبات الأمينات للذهب(+3) ، ويمكن للمتراكبات أن تسلك كأحماض ضعيفة وذلك لسهولة فقد بروتون من الليجاند الأميني. وقد اتضح هذا الإضعاف للرابطة N-H في المتراكب [Au(NH3)4]3+ من طيف الأشعة تحت الحمراء حيث أن قيم (NH) 3240 cm-1و (NH) 3100 cm-1 أقل من القيم المقابلة في متراكب البلاتين الثنائي والذي يتشابه إلكترونياً مع متراكب الذهب(+3) حيث تكون القيم 3277 cm-1،3182 cm-1.

3. ثالثاً: متراكبات الذهب(+3) مع ليجاندات التيتروجين أحادية العطاء: يوجد عدد كبير من المتراكبات من النوع [AuBr3L] و [AuCl3L] وذلك بتفاعل الليجاند L مع [Au2Cl6] أو [Au2Br6] .والليجاندL قد يكون بيريدين أو أحد مشتقاته أو قد يكون نيتريل مثل CH3CN أو PhCN ، أو قد يكون مركب أزو مثل CH3-N=N-CH3 أو Ph-N=N-Ph. ويمكن للبيريدين أن يستبدل ليجاند الكلوريد من المتراكب [AuCl3(Py)] [AuCl3(Py)] + Py [AuCl2(Py)2]Cl رابعاً: متراكبات الذهب(+3) مع الليجاندات المحتوية على فوسفور وزرنيخ: أكسدة المتراكبات [AuX(PR3)] للذهب(+1) بالهالوجين (X2) المقابل يعطي [AuX3(PR3)]. وألوان هذه المتراكبات توكن داكنة بزيادة الوزن الذري للهالوجين بحيث أن الألوان تكون كالتالي:[AuCl3(PET3)]أصفر ،[AuBr3(PET)3]أحمر ،[AuI3(PET)3] أسود. خامساً: متراكبات النيتراتو ذهب(+3): عند تفاعل الذهب مع زيادة من غاز N2O5 يتكون المتراكب الذي يتأثر بالهواء [NO2]+[Au(NO3)4]- والذى يتحلل بسهولة مع تصاعد أكاسيدالنيتروجين.

4. سادساً: متراكبات الذهب(+3) مع الليجاندات المحتوية على الكبريت والسيلينيوم: فلز الذهب يصنف على أساس أنه حامض لين ، نجد أن الليجاندات المحتوية على كبريت تكون متراكبات أكثر ثباتاً من متراكبات الليجاندات المحتوية على أكسين. وحينما يحتو أحد الليجاندات على ذرة أكسجين أو كبريت نجد أن ذرة الكبريت هى المفضلة دائما للإرتباط بأيون الذهب الثلاثي. ولذلك فإن الكبرتيت في [Au(SO3)2(en)]2- ، والداي ثيو أكسالات في K[Au(C2O2S2] ترتبط مع أيون الذهب(+3) عن طريق ذرة الكبريت. سابعاً: متراكبات الذهب(+3) مع الهاليدات: • متراكبات الفلوريد: تفاعل ثلاثي فلوريد البروم مع خليط من الذهب وكلوريد البوتاسيوم يعطي K[AuF4] ، مع خليط من الذهب والفضة يعطي Ag[AuF4]. • متركباتالكلوريداتوالبروميدات: يذوب الذهب في الماء الملكي أو في مخلوط من حمض الهيدروبروميك وحمض النيتريك لكي يعطي رباعي كلوروالذهبيكH[AuCl4] أو حمض رباعي بروموالذهبيكH[AuBr4] ، ويمكن لهذين الحمضين أن يفصلا في الحالة الصلبة في صورة هيدراتية مثل H[AuCl4].3H2O و H[AuBr4].4H2O بتبخر المحاليل. والحمضين من الأحماض القوية ، حيث يمكن معادلتهما مع القواعد ليعطيا أملاحاً مثل:K[AuBr4].2H2O،K[AuCl4]،Na[AuCl4].

5. المركبات العنقودية لمركبات الذهب مركبات ذات رقم التأكسد المنخفضة مثل الذهب(+1) والذهب(0) هي فقط القابلة لتكوين العديد من المركبات العنقودية والقفصية ، ولا يوجد مركبات عنقودية أو قفصية للذهب الثلاثي ، ومن أهم مركب للذهب هو [[Au39Cl6(PPh3)14]Cl2وفيه ذرات الذهب تكون روابط مع ذرات الكلوروالفوسفوربالاضافة إلى الرابطة الرباعية (Au-Au) الذي لدية بنية الشكل السداسي معبأ بتوزيع ذرات الذهب بنسبة 1: 9: 9: 1: 9: 9: 1 ذات طبقات من ذرات الذهب (الشكل (أ)). وأيضا متراكبات ثنائي ثيو كربوكسيلات الذهب وفيه ذرات الذهب تكون روابط مع ذرات الكبريت بالاضافةإلى الرابطة الرباعية (Au-Au) (الشكل (ب)). بينما شكل (ج) ففيه ذرات الذهب تكون روابط مع ذرات الكربون بالاضافةإلى الرابطة الرباعية (Au-Au). شكل (أ) طبقات من مركبات عنقودية للذهب (+1) في المركب [Au39Cl6(PPh3)14]Cl2.

6. شكل (ب): متراكبات ثنائي ثيو كربوكسيلات ذهب(+1) حيث اليجاندبه ذرات كبريت عطاءة. شكل (ج): متراكبات ذهب عنقودية مع ليجاند به ذرة كربون عطاءة.

7. يوجد عديد من مركبات الذهب القفصية غير المتجانسة حيث يتكون الذرات الأخرى المركزية إما أن تكون فلز مثل (الفضة أو البلاتين أو البلاديوم) أو لا فلز مثل (الكربون أو النيتروجين). ففي شكل (د) التركيب الهندسي للمركب [(Ph3P)19Au13Ag12Br8]حيث أن الذرة الثانية هي الفضة.أما الشكل (هـ) فالذرة المركزية الثانية تكون البالديوم أو البلاتين. شكل (د): الشكل الهندسي للمركب[(Ph3P)19Au13Ag12Br8]. شكل (هـ): الشكل الهندسي للمركب [M(AuPPh3)8]2+و [M(CO)(AuPPh3)8]2+حيثPd = M أو Pt.

8. يوجد عديد من مركبات الذهب القفصية غير المتجانسة التي تحتوي على لا فلز مثل (الكربون أو النيتروجين). ففي شكل (و) وفيها متراكبات ذهب(+1) بها ذرة كربون مركزية.بينما الشكل (و) فالذرة المركزية الثانية تكون نيتروجين. شكل (و): متراكبات ذهب(+1) بها ذرة كربون مركزية. شكل (ر): متراكبات ذهب(+1) بها ذرة نيتروجين مركزية.

9. تم بحمد الله مع التمنيات لكُن بالتوفيق أ.د. / عادل عمارة