260 likes | 431 Views
Izotóp-hidrogeokémia. Dr. Fórizs István MTA Geokémiai Kutatóintézet. Tematika. Alapok (izotópok, jelölések) A vízkör Párolgás tengerből Párolgás felszíni vízből Csapadékhullás (Rayleigh-frakcionáció) Évszakosság Hidrológiai izotópeffektusok Csapadékvízvonal Beszivárgás
E N D
Izotóp-hidrogeokémia Dr. Fórizs István MTA Geokémiai Kutatóintézet
Tematika • Alapok (izotópok, jelölések) • A vízkör • Párolgás tengerből • Párolgás felszíni vízből • Csapadékhullás (Rayleigh-frakcionáció) • Évszakosság • Hidrológiai izotópeffektusok • Csapadékvízvonal • Beszivárgás • Felszín alatti áramlás, keveredés
Tematika (folyt.) • Kor becslések és kormeghatározási módszerek • Trícium tartalom, d18O, vízkémia • Trícium-3He • Radiokarbon • U, CFC, kripton, stb. • Nitrogén, kén, szén vizes környezetben • Klímarekonstrukció • Víz (stabilizotópok, nemesgáz hőmérő) • Fa-évgyűrűk izotópos összetétele • Foszfát d18O • Egyéb stabilizotópok (klór, bróm, strocium) • Esettanulmányok (Magyarország izotóp-vízföldtana) • Laborlátogatás
Alapfogalmak Az izotóp fogalma • egy elem izotópjai az azonos proton, de eltérő neutron számmal rendelkező atomjai. • A szó eredete: a görög ς (iszosz) ’azonos’ és ς (toposz) ’hely’ jelentésű szavakból, ami az elemek periódusos táblázatára utal.
Stabilizotópok Sohasem bomlanak el Felhasználás Eredet: (átélt fizikai-kémiai folyamatok) Radioaktív izotópok Atommagjuk szétesik (felezési idő) Felhasználás Kormeghatározás: (időhöz kapcsolódó dolgok) Az izotópok típusai
1H, 2H (D), 3He, 4He, 6Li, 7Li, 10B, 11B, 12C, 13C, 14N, 15N, 16O, (17O), 18O, 20Ne, 22Ne, 32S, 33S, 34S, 35S, 35Cl, 37Cl, 79Br, 81Br, 86Sr, 87Sr Környezeti stabilizotópok
3H (T), 14C, 36Cl, 39Ar, 85Kr, 129I, 222Rn, 226Ra, 230Th, 234U, 238U Környezeti radioaktív izotópok
JelölésekStabilizotópok (18O/16O)minta - (18O/16O)sztenderd δ18O= —————————————— • 1000 ‰ (18O/16O)sztenderd (D/H)minta - (D/H)sztenderd δD= —————————————— • 1000 ‰ (D/H)sztenderd
Adatok: ahol R = izotóparányok a mintában és a standardban.
FRAKCIONÁCIÓ Definíció: frakcionációs tényező • (A és B fázisok, d<<1) Következmény A + 1000 • AB = —————— B + 1000
Frakcionáció (folyt.) AB = A - B 1000*lnAB mivel ln(1+x) ≈ x, ha x<<1
Különböző tömeg különböző energiaszintet jelent Különböző kötéserősség (nehéz izotóp - erősebb kötés)
Radioaktív izotópok Trícium (3H) Keletkezés Természetes úton: - a fölső légkörben 14N(n,T)12C - geogén: U,Th ércesedés (neutron fluxus) közelében Mesterséges: 1952 utáni atomrobbantások ipari felhasználás
Radioaktív izotópok Trícium (3H) Mértékegység • 1 trícium egység (TE) = 1 trícium atom 1018 hidrogén atom közül. • 1 TE= 0,119 Bq/dm3
Radioaktív izotópok Radiokarbon Keletkezés Természetes úton: - a fölső légkörben 14N(n,p)14C - geogén: U,Th ércesedés (neutron fluxus) közelében Mesterséges: 1952 utáni atomrobbantások
Radioaktív izotópok Radiokarbon Mértékegység • [%]modern (angolul pmC, percent modern C), az 1950 előtti légköri 14C szintet tekintjük alapnak, vagyis 100 %-nak
MÉRÉSI MÓDSZEREK, HIBÁJUK • Stabilizotópok: mérés tömegspektrométerrel vagy lézer spektroszkóppal • Hidrogén: mérés H2 gázon • vízből: (1) H2O + Zn = ZnO + H2 • Zn helyett lehet U, Cr, Mn • (2) H2O + H2 egyensúlyi izotópcsere(Pt) • OH-tartalmú ásványok: fűtés (1200 ° C) + O2 H2O utána lásd fönt • Hiba ±0,5 - 3 ezrelék
MÉRÉSI MÓDSZEREK, HIBÁJUK • Stabilizotópok: mérés tömegspektrométerrel vagy lézer spektroszkóppal • Szén: mérés CO2v. CO gázon • karbonát + foszforsav CO2 • szerves anyag + O2 CO2 • Hiba: ±0,1 ezrelék
MÉRÉSI MÓDSZEREK, HIBÁJUK • Stabilizotópok: mérés tömegspektrométerrel • Oxigén: mérés CO2, CO vagy O2 gázon • vízből: H2O + CO2 egyensúlyi izotópcsere • karbonát + foszforsav CO2 • szilikát + BrF5 v. ClF3 v. F gáz és/vagy C CO2 (v. O2) • lézer + BrF5 v. ClF3 v. F gáz • Hiba: ± 0,1 - 0,2 ezrelék
MÉRÉSI MÓDSZEREK, HIBÁJUK • Stabilizotópok: újabban terjedő technika a molekulaspecifikus mérés • Oxigén, szén, hidrogén: Gázkromatográf-égető egység-tömegspektrométer különböző összeállításban Vivőgázas tömegspektrometria Hiba: nagyobb, mint a hagyományos Előny: kis anyagmennyiség, nagy mintaszám
MÉRÉSI MÓDSZEREK, HIBÁJUK • Radioaktív izotópok: • Trícium:mérés béta (szcintillációs) detektorral, előtte elktrolízissel 80%-os dúsítás. • Hiba:±0,5 - 1 TE. • Újabban:3H 3Hetr nemesgáz tömegspetrométerrel • Hiba: ±0,01 TE
MÉRÉSI MÓDSZEREK, HIBÁJUK • Radioaktív izotópok: • Radiokarbon: mérés szcintillációs detektorral • Újabban gyorsító-tömegspektrométerrel (AMS): elkülönítik a 14C-t a 14N-től (pontosabb, kisebb 14C-koncetrációt kisebb anyagmennyiségben)