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奈米粉體的分散及表面改性 Nano Powder and Surface Modification. Ming-Seng Hsu. 第三章 懸浮體的流變性. Outline I. 3.1 流變學的基本概念 3.2 懸浮體的流變學模型 3.3 懸浮體中的作用力 3.4 稀膠體溶液的黏度 3.5 顆粒間作用力對流變行為的影響 3.5.1 硬球體系 3.5.2 柔球體系 3.5.3 絮凝體系. Outline II. 3.6 懸浮體的黏彈性 3.7 陶瓷懸浮體流變性質的影響因素 3.7.1 粉體影響流變性質
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奈米粉體的分散及表面改性Nano Powder and Surface Modification Ming-Seng Hsu
Outline I 3.1 流變學的基本概念 3.2 懸浮體的流變學模型 3.3 懸浮體中的作用力 3.4 稀膠體溶液的黏度 3.5 顆粒間作用力對流變行為的影響 3.5.1 硬球體系 3.5.2 柔球體系 3.5.3 絮凝體系
Outline II 3.6 懸浮體的黏彈性 3.7 陶瓷懸浮體流變性質的影響因素 3.7.1 粉體影響流變性質 3.7.2pH值、鹽濃度、添加劑影響流變性質 3.7.3 懸浮體的絮凝狀態與反絮凝狀態
3.1 流變學的基本概念 • 流變學的基本概念 • 剪切應力(shear stress) • 剪切應變速率(shear rate) • 應變(strain) • 黏度(viscosity) • 黏彈性(viscoelasticity)
3.2 懸浮體的流變學模型 • 流體力學的角度看非牛頓流體特點 • 高黏 • 黏度較牛頓型流體要高 • 水的黏度常溫下1mPa.S • 非牛頓流體可達10級mPa.s • 剪切變稀 • 黏度成變量(非常量) • 大多數非牛頓流體受到剪切後黏度下降 • 彈性效應 • 流體不但有黏性,還有彈性
懸浮體的流變學模型 • 流體(按流變曲線的類型分) • 牛頓型流體(Newtonian fluid) • 塑性型流體(plastic fluid) • 又稱賓漢型(Bingham) • 剪切變稀型(shear thinning) • 剪切變稠型(shear thickening) • 觸變型流體(thixotropic fluid) • 震凝型流體(rheopectic fluid)
流動中懸浮體的作用力 • 膠體力 • 顆粒間的相互作用 • 由流體的極性等性質控制 • 不由黏度控制 • 導致顆粒間總體的排斥或吸引 • 布朗隨機力 • 與顆粒的體積關係大 • 小於1m的顆粒影響大 • 使顆粒不停地運動 • 作用在顆粒上的黏性力 • 正比於顆粒與周圍流體的局部速度差 • 對懸浮體黏度的影響 • 透過連續相的黏度來實現 • 連續相的黏度控制所有黏性力的相互作用
稀膠體溶液的黏度 • 液體流動時,克服內摩擦需要消耗一定的能量 • 液體的流線在質點附近受到干擾,要消耗額外的能量 • 液體中有質點存在 • 溶膠或懸浮液的黏度高於純溶劑的黏度 • 通常將懸浮液與溶劑黏度的比值定義 • 相對黏度與質點的相關因素 • 大小 • 形狀 • 濃度 • 質點與介質的相互作用 • 在流場中的定向程度
顆粒間相互作用的四種類型 • 膠態穩定體系 • 軟排斥(soft repusion) • 硬排斥(hard repulsion) • 絮凝體系 • 弱絮凝(weakly flocculated) • 強絮凝(strongly flocculated)
不同介質中聚苯乙烯球的相對黏度和Pe數的關係(Φ=0.50)不同介質中聚苯乙烯球的相對黏度和Pe數的關係(Φ=0.50)
(a)液體(b)膠狀體(c)固體的G´、G〞對振盪運動的響應(a)液體(b)膠狀體(c)固體的G´、G〞對振盪運動的響應
陶瓷懸浮體流變性質的影響因素 • 粉體影響流變性質 • pH值 • 鹽濃度 • 添加劑 • 懸浮體的絮凝狀態與反絮凝狀態
最低黏度時,不同PEI的分子量所對應的最佳濃度最低黏度時,不同PEI的分子量所對應的最佳濃度
100nm的SiO顆粒形成25vol%的漿料時,黏度隨PEI濃度的變化(剪切速率為150s)100nm的SiO顆粒形成25vol%的漿料時,黏度隨PEI濃度的變化(剪切速率為150s)
20nm的SiO顆粒形成25vol%的漿料時,黏度隨PEI濃度的變化(剪切速率為150s)20nm的SiO顆粒形成25vol%的漿料時,黏度隨PEI濃度的變化(剪切速率為150s)
顆粒尺寸分佈 • particle size distribution, PSD • 指粉體顆粒中所有顆粒尺寸的分佈情況,而不單單指平均粒徑,它對懸浮體的流變性質具有顯著影響 • 粉體具有理想的顆粒尺寸分佈可以形成密堆積 • 顆粒間的孔隙小,即使固含量很高時仍具有流動性 • 顆粒的尺寸分佈不能形成較好的密堆積 • 隨粉體顆粒尺寸分佈的改變,顆粒形成密堆積的孔隙間距發生改變 • 孔隙率決定著需要填充孔隙所需的液體量
pH值為10的Si3N4懸浮體的(a)賓漢屈服力(b)塑性黏度隨固相體積分數和PAA(分子量50000)添加量的變化情況
0.1mol/L KCl介質中陽離子分散劑DAC對57wt%氧化鋯漿料屈服力的影響
0.1mol/L KCl介質中陽離子分散劑DTAC對57wt%氧化鋯漿料屈服力的影響
57wt%的ZrO懸浮體中屈服力隨分散劑加入量的變化57wt%的ZrO懸浮體中屈服力隨分散劑加入量的變化