170 likes | 320 Views
Kén vizes környezetben. Dr. Fórizs István. Kén izotópok. 32 S=95,1% 33 S=0,74% 34 S=4,2% 36 S=0,016% Általában: d 34 S szulfidok < d 34 S szulfátok. Jelentéktelen (de vannak kivételek) Szulfidok oxidációja (abiogén) Szulfátok vízbe való beoldódása (abiogén). Jelentős
E N D
Kén vizes környezetben Dr. Fórizs István
Kén izotópok 32S=95,1% 33S=0,74% 34S=4,2% 36S=0,016% Általában: d34Sszulfidok < d34Sszulfátok
Jelentéktelen (de vannak kivételek) Szulfidok oxidációja (abiogén) Szulfátok vízbe való beoldódása (abiogén) Jelentős Biológiai tevékenység (pl.szulfát-redukció, -oxidáció) Kicsapódás (pl. evaporitok, mészkő) Kén izotóp-frakcionáció
Biológiai közbenjárás (baktériumok, moszatok) • Az élőlények mindig a kisebb energiájú kémiai kötéseket bontják szívesebben (32S). • Következmény: 1) Szulfid oxidációjakor a szulfát izotóposan könnyebb. 2) Szulfát redukciójakor a maradék szulfát izotóposan nehezedik, a redukált kén, pl. pirit, d34S értéke negatívabb lesz. !! Ha az összes anyag átalakul, akkor nincs frakcionáció.
Szulfát-víz oxigén izotópcsere:termometria Az izotópcsere feltételezett módja hidratáció/dehidratáció SO42- + 2H+↔ HSO4- + H+↔ H2SO4 ↔ SO3(aq) + H2O Az izotópcsere sebessége: Normál hőmérsékleten: millió éves felezési idővel 200 °C fölött nagyon gyors (néhány nap). De! pH=3 alatt az izotópcsere nagyon fölgyorsul. Mintázásnál ezt figyelembe kell venni! Ha oldott szulfátot mintázunk izotópos mérésre, akkor ne savazzuk le a mintát!
Esettanulmány vízben oldott szulfátra • PellicoriD. A., GammonsC. H., PoulsonS. R. (2005) Geochemistry and stable isotope composition of the Berkeleypit lake and surrounding mine waters,Butte,Montana.Applied Geochemistry 20:2116 -2137.
Kisérletek • Aerób: kőzetőrlemény + ioncserélt víz levegőn • Anaerób: kőzetőrlemény + ioncserélt víz, közben N2 gáz áramlik át rajta.
Pirit oxidáció • Anaerób FeS2(sz) + 14Fe3+ + 8H2O = 15Fe2+ + 2SO42- + 16H+ A szulfát O-je 100%-ban a H2O-ból származik. • Aerób FeS2(sz) + 10Fe3+ + 6H2O + O2 = 11Fe2+ + 2SO42- + 12H+ A szulfát O-je 75%-a H2O-ból származik, 25%-a légköri. A levegő oxigénjének izotópos összetétele: d18O = +23‰
Kisérletek: aerob és anaerob szulfid-oxidáció A szulfátban lévő O hány százaléka légköri eredetű.
Számítási feladat • Egy halastóba vihar során ipari szennyvíz kerül. • Halastó: V=3000 m3, cSO4 = 2 mg/l, d34SSO4 = 30 [‰]CDT. • Ipari szennyvíz: V=???, cSO4= 315 mg/l, d34SSO4= -5 [‰]CDT. • A szennyezés után a tóban a d34SSO4 = 16 [‰]CDT. A szennyező cég állítja, hogy csak 8 m3 szennyvíz került a tóba. Igaza van?
Megoldás • Keveredési egyenlet • 1-es index tó, 2-es index szennyvíz • v1×c1×d1+v2×c2×d2 = (v1×c1+v2×c2)dk • v2 = v1×c1/c2×(d1-dk)/(dk-d2) = 13 m3 • Nem mondott igazat!!