Traditional Chinese Medical Chemistry

1. 中药化学 Traditional Chinese Medical Chemistry

2. 第六章 黄酮类化合物(flavonoids) 内容 • 基本结构 • 生物活性 • 分布 • 生物合成 ★概述 • 取代类型 • 分类* ★ 结构与分类 ★ 理化性质* ● 物理性质 ● 化学性质 ● 显色反应* ▲酸性* ▲　碱性 ★ 提取分离* ■ 提取、粗精制 ■ 分离* ▲ 薄层层析▲HPLC ★ 检识 ★ 结构研究 ★ 中药实例

3. 色原酮 (chromone) (苯-γ-吡喃酮) ★ 概述 • 基本结构 2-苯基色原酮 (2-phenyl-chromone) 泛指两个具有酚羟基的苯环（A-与B-环）通过中央三碳原子相互连接而成的一系列化合物。

4. ★ 概述 • 分布 • 生物活性 ●集中分布于被子植物中，如：唇形科、玄参科、爵麻科、苦苣苔科、菊科蔷薇科、芸香科、豆科、杜鹃花科、姜科；裸子植物，如；松柏纲、银杏纲和凤尾纲 ●苷存在于花、叶、果等组织中 ●苷元存在于木 部坚硬组织中 ●对心血管系统的作用 ●抗肝脏毒作用 ●抗炎作用 ●雌性激素样作用 ●抗菌及抗病毒作用 ●泻下作用 ●解痉作用

5. 黄酮类化合物生物合成途径

6. ★ 结构与分类 • 取代类型 ◆ 苷元取代基 ◆苷类 单糖：葡萄糖glc, 半乳糖gal, 木糖xyl, 鼠李糖rha, 葡萄糖醛酸gluA ▲ 糖的类型 双糖：芸香糖 龙胆二糖 三糖：龙胆三糖 ▲ 苷的类型 依据所连糖的类型分为 单糖苷、双糖苷、三糖苷 依据糖的连接位置分为 双糖苷、双糖链苷 单糖链苷、双糖链苷

7. 分类* 依据 类型 ◆黄酮、二氢黄酮 ◆黄酮醇、二氢黄酮醇 ◆黄烷类 ◆花色素 ▲三碳链氧化程度 ▲B环位置 ◆ 异黄酮、二氢异黄酮 ◆ 高异黄酮 ◆ 双苯吡酮类 ▲三碳链是否成环 ◆ 查耳酮、二氢查耳酮 ◆ 橙酮 其它： 双黄酮、木脂素型黄酮、生物碱型黄酮

8. 二氢黄酮 黄酮 木犀草素 (Luteolin) 5, 7, 3’, 4’-四羟基黄酮 芹菜素 (Apigenin) 5, 7, 4’-三羟基黄酮 ◆ 黄酮 (flavones)、二氢黄酮 (flavanones)

9. ◆ 黄酮 (flavones)、二氢黄酮 (flavanones) 黄芩苷(baicalin) R=H 橙皮素 hesperitin R=芸香糖基 橙皮苷

10. ◆ 黄酮 、二氢黄酮 OLAY 玉兰油 美白 橙皮苷 橙皮苷可以快速渗透到肌肤底层，抑制酪氨酸酶活性，有效抑制黑色素的生成，达到出色的美白效果。 橙皮苷作用在皮肤上时，能明显促进血液循环。橙皮苷与维他命成分联合作用，更能促进肌肤自我更新，新生后的肌肤呈现出晶莹的通透质感。原蛋白是肌肤的强力后盾，能储存大量的水分，被美容专家誉为“肌肤天然储水槽”，起到对皮肤天然含水量的自我调节作用。 橙皮苷可抑制脂质氧化物的形成，同时对自由基也有明显的清除作用。维护着胶原蛋白的活力，肌肤即现丰盈水润。 食品中有较强的抗氧化保鲜作用 与柠檬酸合用，效果更佳， R=H 橙皮素 R=芸香糖基 橙皮苷

11. 新橙皮苷 杜鹃素 farrerol 甘草素 (liquiritinenin) 7, 4’-二羟基二氢黄酮 甘草苷 (liquiritin) 7-羟基二氢黄酮-4’-O-葡萄糖苷 ◆ 黄酮 (flavones)、二氢黄酮 (flavanones)

12. 杜鹃素 farrerol ◆ 黄酮 、二氢黄酮 叶入药，止咳祛痰,平哮喘作用。主治急慢性支气管炎。

13. 甘草素 (liquiritinenin) 7, 4’-二羟基二氢黄酮 甘草苷 (liquiritin) 7-羟基二氢黄酮-4’-O-葡萄糖苷 ◆ 黄酮 、二氢黄酮 甘草粉养血活血生肌润肤止痛

14. 黄酮醇 二氢黄酮醇 黄柏素-7-O-葡萄糖苷(Phellamarin) ◆ 黄酮醇(3-羟基黄酮)(flavonols)、 二氢黄酮醇 (flavanonols)

15. 槲皮素(quecetin) 5, 7, 3’, 4’-四羟基黄酮醇 芦丁(rutin) 5, 7, 3’, 4’-四羟基 黄酮醇-3-O-芸香糖苷 ◆ 黄酮醇(3-羟基黄酮)(flavonols)、 二氢黄酮醇 (flavanonols) 又称维生素P,具有扩张心脑血管之功效，夏天饮槐米茶能防暑、解毒、杀菌等 食品中有较强的抗氧化保鲜作用

16. 芦丁(rutin) 5, 7, 3’, 4’-四羟基 黄酮醇-3-O-芸香糖苷 芦丁的工业生产提取方法如下 槐米粉末 加约6倍量水及硼砂适量，煮沸，在搅拌下缓缓加入石灰乳至pH8～9。在保持该pH条件下，微沸20～30分钟，随时补充失去的水份，趁热抽滤，药渣加4倍量水，同法再提2次。合并提取液 提取液 在60～70℃下用浓盐酸调pH≈5，搅匀，静置，抽滤，水洗至洗液呈中性，60℃干燥。 芦丁粗品 热水或乙醇重结晶 芦 丁

17. 黄烷-3-醇类 (flavan-3-ols) 黄烷-3, 4-二醇类 (flavan-3,4-diols) 儿茶素 ◆ 黄烷类 (flavanes) 很强的抗氧化功能，饮用绿茶，防晒效果会跟涂抹绿茶护肤品的效果相同。 可以通过阻断白血病细胞赖以生存的通讯信号来杀死白血病细胞 活肤去角质

18. 花色素 pH < 7 红色 pH = 8.5 紫色 pH > 8.5 蓝色 ◆ 花色素 (花青素、植物色素) (离子型) (anthocyanidins) (补充) 含花青苷的食用色素有:杜鹃花科越桔红色素，锦葵科玫瑰茄红色素，葡萄科葡萄皮色素，忍冬科蓝锭果红色素，蔷薇科火棘红色素，唇形科紫苏色素； 花色苷：苷元( 3或5或3, 5 ) -糖 经酸水解生成苷元和糖 花色素颜色变化

19. ◆ 原花色素 沙棘 原花色素可以降低胆固醇、甘油三酯，抗心肌缺血再灌注损伤而抗动脉粥样硬化，降血压，抗氧化，抗癌，抗衰老，免疫调节作用。 葡萄籽提取物口服可减少女性黄褐斑患者的素色沉着 沙棘总黄酮开发的心达康片(5mg/片)是治疗心绞痛、预防动脉粥样硬化、心肌梗塞、脑血栓的理想天然药物，对治疗心绞痛的总有效率达97.1%。

20. 异黄酮 二氢异黄酮 大豆素 (daidzein) ◆ 异黄酮 (isoflavones)、 二氢异黄酮 (isoflavanones) 具有一定的雌激素活性，可以和内源性雌激素受体（ER）结合，而表现出类似雌激素样的作用，如：缓解妇女更年期综合征、心血管疾病的防护、抗肿瘤等

21. 野葛：攀援状灌木；幼枝被锈色柔毛。掌状3小叶；花黄绿色；核果野葛：攀援状灌木；幼枝被锈色柔毛。掌状3小叶；花黄绿色；核果 分布四川、云南、贵州、湖南、湖北和台湾。生于海拔(630-)1600 一2200米的林下。 葛根无毒、无害，无副作用，卫生部把葛根列为药食两用山地植物， 葛根富含人体必需的氨基酸1 3种； 葛根的有效活性成分有异黄酮、葛根素、葛根苷、生物碱等物质， 铁、锌、钙、硒、锗等微量元素丰富。 葛根素

22. 葛根 　　据《本草纲目》、 《中药大辞典》、 《功能性食品》等权威资料著述，葛根及其制品有清火、排毒、降血脂、降血压、降胆固醇、降血糖、减肥、通便、预防老年性痴呆，防止动脉硬化，防止脑血栓等心脑血管疾病之良效。 　　现代医学研究，葛根黄酮具有防癌抗癌和雌激素样作用，可促进女性丰胸、养颜，尤其对中年妇女和绝经期妇女养颜保健作用明显。 　　葛根的药用价值极高，素有“亚洲人参”之美誉，葛粉称之为“长寿粉”，在日本被誉为“皇室特供食品”。常食葛粉能调节人体机能，增强体质，提高机体抗病能力，抗衰延年，永葆青春活力。 《本草纲目》等都称其葛花具有“解酒醒脾”， “护肝、养胃、补肾”之功能

23. 高异黄酮 双苯吡酮 异芒果素(isomengriferin) ◆高异黄酮 (homoisoflavones) ◆ 双苯吡酮类 (xanthones) 降血糖，止咳祛痰

24. 查耳酮 二氢黄酮 二氢查耳酮 ◆ 查耳酮 (chalcones)、 二氢查耳酮 (dihydrochalcones) 以查儿酮苷为主的食用色素有有来自菊科的红花黄色素，菊花黄色素 新橙皮苷二氢查尔酮，其甜度为蔗糖的950倍 ,甜味剂

25. 初期 新红花苷 (无色) 中期 红花苷 (黄色) 末期 醌式红花苷 (红色) ◆ 查耳酮 (chalcones)、 二氢查耳酮 (dihydrochalcones) 活血通径、散瘀止痛。用于经闭、痛经、恶露不行、症瘕痞块、跌打损伤。 果实称白平子，含“红花子”油，油能降胆甾醇和高血脂；软化和扩张血管，防衰老，调节内分泌。 红花颜色变化

26. ◆ 查耳酮 (chalcones)、 二氢查耳酮 (dihydrochalcones) 梨根苷 ◆ 橙酮 (奥弄) (aurones) 橙酮 黄波斯菊

27. 其它： 双黄酮、木脂素型黄酮、生物碱型黄酮 水飞蓟素: 菊科植物水飞蓟Silybum marianum(L.)的种子中提取的一种由水飞蓟宾，异水飞蓟宾，水飞蓟亭，水飞蓟宁等组成的黄酮化合物。 水飞蓟素有明显的保护和稳定肝细胞的作用，用于治疗急慢性肝炎，肝硬化，肝中毒等病，同时对肝炎患者的症状及肝功能均有明显的改善。 抗肝炎药“益肝宁”、“利肝隆”及国外产品“silimarit”的主要有效成分 木脂素型黄酮 水飞蓟宾 (silybin)

28. 银杏俗称白果树、公孙树或鸭掌子树，经第四纪冰川期后仅存于中国，为我国重要特产果树之一。银杏树的综合利用价值很大。其食用部分为种仁，营养丰富，香糯可口，是高级滋补品和高级菜肴的良好配料，并具一定的药用价值，有化痰、止咳、补肺、通经、止浊、利尿和杀菌等功效。银杏树是重要的风景树木和四旁绿化的优良树种。  银杏木材材质细软富弹性，不易变形，为精细工艺品及贵重家具用材。叶片能提制冠心酮新药，治疗心血管系统的疾病，为出口物资（在近落叶前采收）；即使落叶，也可供缝制药枕用。核外肉质种皮可供提炼栲胶，捣烂加水可制止农药，有杀虫作用。 银杏是生长缓慢、结种迟、寿命长的落叶果树，雌雄异株，银杏常需15～20年才开始给实，30～35年后方进入盛果期，盛果年限则可延至百年以上。嫁接树和分株树在第7～10年可以开花结实。充分成熟的银杏，色泽由绿转黄，上覆白粉。此时可用竹竿敲落，或用乙烯利喷布树冠，催落种实。种实的肉质状外层是银杏种子的外种皮，其浆汁有异臭和腐蚀性，捡取时避免直接接触皮肤，以免中毒起泡。落下的种实置阴凉处堆捂，上盖稻草，避免温度过高，经5～7天外种皮腐烂，即分离出种核。然后用水多次冲洗，摊开晾干，2～3个小时待种亮色泽转白发亮时即可收藏银杏俗称白果树、公孙树或鸭掌子树，经第四纪冰川期后仅存于中国，为我国重要特产果树之一。银杏树的综合利用价值很大。其食用部分为种仁，营养丰富，香糯可口，是高级滋补品和高级菜肴的良好配料，并具一定的药用价值，有化痰、止咳、补肺、通经、止浊、利尿和杀菌等功效。银杏树是重要的风景树木和四旁绿化的优良树种。  银杏木材材质细软富弹性，不易变形，为精细工艺品及贵重家具用材。叶片能提制冠心酮新药，治疗心血管系统的疾病，为出口物资（在近落叶前采收）；即使落叶，也可供缝制药枕用。核外肉质种皮可供提炼栲胶，捣烂加水可制止农药，有杀虫作用。 银杏是生长缓慢、结种迟、寿命长的落叶果树，雌雄异株，银杏常需15～20年才开始给实，30～35年后方进入盛果期，盛果年限则可延至百年以上。嫁接树和分株树在第7～10年可以开花结实。充分成熟的银杏，色泽由绿转黄，上覆白粉。此时可用竹竿敲落，或用乙烯利喷布树冠，催落种实。种实的肉质状外层是银杏种子的外种皮，其浆汁有异臭和腐蚀性，捡取时避免直接接触皮肤，以免中毒起泡。落下的种实置阴凉处堆捂，上盖稻草，避免温度过高，经5～7天外种皮腐烂，即分离出种核。然后用水多次冲洗，摊开晾干，2～3个小时待种亮色泽转白发亮时即可收藏 银杏叶，以叶片大、完整、无杂质者为佳, 9～10月间采收，晒干。

29. 临床观察证明，银杏叶功效：1．降低人体血液中胆固醇水平，防止动脉硬化。对中老年人轻微活动后体力不支、心跳加快、胸口疼痛、头昏眼花等有显著改善作用。2．通过增加血管通透性和弹性而降低血压，有较好的降压功效。3．消除血管壁上的沉积成分，改善血液流变性，增进红细胞的变形能力，降低血液粘稠度，使血流通畅，可预防和治疗脑出血和脑梗塞。对动脉硬化引起的老年性痴呆症亦有一定疗效。4．银杏叶制剂与降糖药合用治疗糖尿病有较好疗效，可用于糖尿病的辅助药。5．能明显减轻经期腹痛及腰酸背痛等症状。6．用于支气管哮喘的治疗，也有较好疗效。7．降低脂质过氧化水平，减少雀斑，润泽肌肤，美丽容颜。临床观察证明，银杏叶功效：1．降低人体血液中胆固醇水平，防止动脉硬化。对中老年人轻微活动后体力不支、心跳加快、胸口疼痛、头昏眼花等有显著改善作用。2．通过增加血管通透性和弹性而降低血压，有较好的降压功效。3．消除血管壁上的沉积成分，改善血液流变性，增进红细胞的变形能力，降低血液粘稠度，使血流通畅，可预防和治疗脑出血和脑梗塞。对动脉硬化引起的老年性痴呆症亦有一定疗效。4．银杏叶制剂与降糖药合用治疗糖尿病有较好疗效，可用于糖尿病的辅助药。5．能明显减轻经期腹痛及腰酸背痛等症状。6．用于支气管哮喘的治疗，也有较好疗效。7．降低脂质过氧化水平，减少雀斑，润泽肌肤，美丽容颜。 二萜内脂二类化合物，银杏叶内酯和白果内酯为主，能强力对抗血小板活化因子活性，降低血液粘度，抑制血小板聚集和血栓形成  银杏黄酮          ≥24％   银杏总内酯     ≥6％　　银杏酸＜ 5ug/g 银杏素 (ginkgetin)

30. ● 显色反应* ▲ 还原反应▲ 金属盐类试剂的络合反应 ▲ 硼酸显色反应▲碱性试剂显色反应 ▲ 与五氯化锑的反应 ★ 理化性质 ● 物理性质 ▲性状▲颜色▲旋光性 ▲荧光 (补充) ▲溶解性 ● 化学性质 ▲酸性*▲ 碱性

31. 黄酮 ★ 理化性质 ● 物理性质 ▲ 性状 多为结晶性固体，少数（如苷类）为无定形粉末 ▲ 颜色 与分子中是否存在交叉共轭体系及助色团的种类、数目以及取代位置有关 黄酮 (醇) 类 灰黄~黄色 查耳酮类 黄~橙黄色 二氢黄酮 (醇) 类 无色 异黄酮类 淡黄色 花色素类 红色 (pH < 7)、紫色 (pH=8.5)、蓝色 (pH > 8.5) 7位及4’位引入-OH及-OCH3等助色团后，使颜色加深

32. ● 物理性质 ▲ 旋光性 苷元 二氢黄酮 (醇)、黄烷 (醇) 有旋光性 苷类 均有旋光性，且多为左旋。 黄酮 ▲ 荧光 (补充) 黄酮 (醇) 黄色荧光 查耳酮、橙酮 橙黄荧光 二氢黄酮 (醇) 无荧光 异黄酮、黄酮苷 暗斑

33. ● 物理性质 ▲ 溶解性 影响因素 黄酮母核类型 黄酮 (醇)、查耳酮 平面型 难溶于水 二氢黄酮 (醇) 非平面型 微溶于水, 可溶于50%醇液 花青素 离子型 易溶于水 取代基 (C7、C4,’位影响大) -OCH3、-CH3、异戊烯基，增大脂溶性 -OH增大水溶性 糖链越长，水中溶解度越大 苷元难溶于水，易溶于CHCl3,、乙醚、苯、乙酸乙酯 等有机溶剂，能溶于碱水 (酚-OH) 苷 水溶性增加，易溶于热水、甲、乙醇亲水性溶剂，可溶于乙酸乙酯，可溶于碱液(酚-OH) 黄酮

34. ●化学性质 ▲酸性* 来源 酚羟基（ 共轭效应质子的转移） 酚羟基酸性强弱顺序 7, 4’-二羟基 > 7或4’-羟基 > 一般酚羟基> 5-羟基

35. ●化学性质 ▲ 碱性 来源氧原子（未共用电子对生成烊盐） 黄酮类化合物溶于浓硫酸而生成的烊盐，常常表现出特殊的颜色，可用于鉴别。 黄酮、黄酮醇类显黄色至橙色，并有荧光；二氢黄酮类显橙色（冷时）至紫红色（加热时）；查耳酮类显橙红色至洋红色；异黄酮、二氢异黄酮类显黄色；橙酮类显红色至洋红色。 某些甲氧基黄酮溶于浓硫酸中显深黄色，且可与生物碱沉淀试剂生成沉淀。

36. ● 显色反应* （多与分子中的酚羟基及γ –吡喃酮环有关） ▲ 还原反应 △盐酸-镁粉（或）锌粉反应 △ 四氢硼钠反应 ▲金属盐类试剂的络合反应 △与铝盐络合反应 △与锆盐络合反应 (锆盐-枸橼酸反应) △与铅盐络合反应 △与锶盐络合反应 ▲ 硼酸显色反应 ▲ 碱性试剂显色反应 ▲ 与五氯化锑的反应

37. △盐酸-镁粉（或）锌粉反应 试剂 浓盐酸、镁粉 (锌) 样品/醇液 + 镁粉 (锌) + 浓HCl → 显色 机理(可能) 空白对照 (供试液仅加浓盐酸) 多数黄酮（醇）、二氢黄酮(醇)化合物显橙红至紫红色，少数显紫至蓝色，当B环上有-OH或-OCH3取代时，呈现的颜色随之加深。但查耳酮、橙酮、儿茶素类则无该显色反应。异黄酮类除少数外也不显色。 ▲ 还原反应

38. △ 四氢硼钠反应 条件 二氢黄酮 (醇) (+) 试剂 四氢硼钠、 1%盐酸 样品/醇液 +四氢硼钠 + 1%HCl → 显色 阳性 红紫色 机理 近年来报道二氢黄酮可与磷钼酸试剂反应呈现棕褐色，也可作为二氢黄酮类化合物的特征鉴别反应。

39. ▲ 金属盐类试剂的络合反应 条件 分子中具邻二酚羟基或兼有3-羟基、4-酮基或5-羟基、4-酮基结构 与Al3+, Zr2+, Mg2+, Sr2+, Fe3+, Sb2+发生络合反应, 生成有色络合物, 可用于定性及定量分析 机理

40. △与铝盐络合反应 试剂 1%AlCl3或Al(NO3)3 结果 为黄色络合物，并有荧光，可定性及定量分析。 △与锆盐络合反应 (锆盐-枸橼酸反应) 试剂 2% ZrOCl2、枸橼酸 结果 可用于鉴别3-OH或3-OH,5-OH和5-OH 黄酮类分子中有游离3-或5-羟基存在时，均可与此产生黄色的锆络合物，但两种络合物对酸的稳定性不同，其中3-羟基，4-酮基络合物稳定性较强（仅二氢黄酮醇除外）。再加入柠檬酸后，前者颜色不褪，后者显著褪色。

41. △与锶盐络合反应 条件具有邻二酚羟基结构的黄酮类 试剂氯化锶的氨性甲醇溶液 结果绿色至棕色乃至黑色沉淀 △与铅盐络合反应 试剂1%醋酸铅或碱式醋酸铅 结果黄至红色沉淀 其中醋酸铅只能与分子中具邻二酚羟基或兼有3-羟基、4-酮基或5-羟基、4-酮基结构的化合物反应生成沉淀。但碱式醋酸铅沉淀能力要大得多，一般酚类均可与其发生沉淀。

42. ▲ 硼酸显色反应 条件5-羟基黄酮及2,-羟基查耳酮类 试剂硼酸/酸 结果亮黄色 ▲碱性试剂显色反应 黄酮醇类在碱液中先呈黄色，通入空气后变为棕色 二氢黄酮→查耳酮 无色黄、橙色

43. 条件 查耳酮 (+) 试剂 2%五氯化锑/CCl4 样品/CCl4 +五氯化锑/CCl4 → 显色 结果 红、紫色沉淀 ▲ 与五氯化锑的反应 ▲ 碱性试剂显色反应 (1) 黄酮类在冷和热的氢氧化钠水溶液中能产生黄～橙色。 (2）查耳酮类或橙酮类在碱液中能很快产生红或紫红色。 (3）黄酮类化合物当分子中有3个羟基相邻时，在稀氢氧化钠溶液中往往能产生暗绿色或蓝绿色纤维状沉淀。

44. 各类黄酮类化合物的显色反应

45. ■ 提取、粗精制 提取（溶剂法） 粗精制 溶剂萃取法 碱提取酸沉淀 炭粉吸附法 聚酰胺吸附法 ★提取分离 ■分离* ◆ 柱色谱法 ◇ 硅胶柱色谱 ◇ 聚酰胺柱色谱 ◇ 葡聚糖凝胶柱色谱 ◇ 高效液相色谱法 ◆ 梯度 pH 萃取法 ◆ 根据分子中特定官能团 分离（补充）

46. ★提取分离 ■ 提取、粗精制 提取（溶剂法） 苷元 (多数)乙酸乙酯、氯仿等脂溶性溶剂 多甲氧基苷元苯、石油醚 多糖苷类沸水提取 花青素类加少量酸（如0.1%盐酸） 黄酮苷和多羟基极性稍大的的苷元 极性较大的混合溶剂提取，用得最多的是甲醇 碱性水（如碳酸钠、氢氧化钠、氢氧化钙水溶液）或碱性稀醇（如50%的乙醇）浸出，浸出液经酸化后可使黄酮类化合物游离，或沉淀析出，或用有机溶剂萃取。 为避免在提取中黄酮苷类发生水解，须事先破坏酶的活性。

47. 粗精制 溶剂萃取法 依据化合物的极性，采用溶剂极性梯度萃取 碱提取酸沉淀 依据化合物的酚羟基酸性 应当注意碱液浓度不易过高，以免在强碱性下，尤其加热时破坏黄酮母核。在加酸酸化时，酸性也不宜过强，以免生成烊盐。 炭粉吸附法 主要适于苷类的精制 甲醇提取物+活性炭吸附→7%酚/水洗脱→乙醚除去酚→水层浓缩→黄酮苷类

48. 黄酮萃取法粗精制流程图 药材（粉碎） 70-95%乙醇回流提取，过滤，回收醇 粗提物 溶于水中, 石油醚萃取 水层 有机层（亲脂性杂质） 乙醚或氯仿萃取 水层 有机层（游离苷元） 乙酸乙酯萃取 有机层（单糖苷、多羟基苷元） 水层 正丁醇萃取 有机层（极性较大的苷） 水层（多糖等杂质）

49. 聚酰胺吸附法 药材（粉碎） 70-95%乙醇回流提取，过滤，回收醇 乙醇提取液 回收醇, 静置 水液 沉淀（亲脂性杂质） 聚酰胺柱层析，先水洗脱 再70%乙醇洗脱 水液（糖、色素） 再95%乙醇洗脱 70%乙醇洗脱液（黄酮苷） 95%乙醇洗脱液（黄酮苷元）

50. ■分离* ◆ 柱色谱法 ◇ 硅胶柱色谱 应用范围最广，主要适于分离异黄酮、二氢黄酮（醇）及高度甲基化（或乙醚化）的黄酮（醇）类。 化合物极性大，吸附力强，后洗脱 洗脱剂极性大，洗脱能力强， 分离极性大的苷类化合物时，硅胶加水去活。