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Ejercicio 1. Exactitud: recuperación media. Exactitud: recuperación media. Exactitud: recuperación media. En el caso anterior: R = 99 % s R = 2.8 % n = 5 t exp = 0.8 t a , n ( a = 0.05, n = 4) = 2.79. Conclusión: t exp t a,n Los resultados son comparables. Ejercicio 2.
E N D
Exactitud: recuperación media En el caso anterior: R = 99 % sR = 2.8 % n = 5 texp = 0.8 ta,n (a = 0.05, n = 4) = 2.79 Conclusión: texp ta,n Los resultados son comparables
Exactitud: prueba t por parejas Prueba para determinar si la diferencia media difiere de 0: se compara texp con ta,n (a = 0.05, n = T - 1)
En el caso anterior: D = - 0.004 g L–1 sD = 0.09 g L–1 n = 5 |texp |= 0.1 ta,n (a = 0.05, n = 4) = 2.79 Exactitud: prueba t por parejas Conclusión: texp ta,n Los métodos son comparables
Datos para comparación con un método de referencia 5.00e-002 0.03 6.00e-002 0.06 5.16e+000 0.02 5.02e+000 0.06 9.91e+000 0.02 1.00e+001 0.04 1.49e+001 0.01 1.52e+001 0.02 1.98e+001 0.02 1.99e+001 0.03 2.49e+001 0.01 2.50e+001 0.04 3.00e+001 0.03 3.00e+001 0.06 Método de referencia y desvío estándar Método a prueba y desvío estándar
Exactitud: programa EJCR Resultados numéricos LS Method: BLS Slope: 1.0013 ± 0.022505 SD: 0.0087299 Intercept: 0.14306 ± 0.38987 SD: 0.15124 Antigua comparación El intervalo de confianza de la pendiente (de 0.979 a 1.024) contiene el valor ideal 1. El intervalo de confianza de la ordenada (de –0.25 a 0.53) contiene el valor ideal 0.
Exactitud: programa EJCR Resultados gráficos
Exactitud: programa EJCR Resultados gráficos
Organización de los datos para comparación con patrones 5.00e-002 6.00e-002 0.06 5.16e+000 5.02e+000 0.06 9.91e+000 1.00e+001 0.04 1.49e+001 1.52e+001 0.02 1.98e+001 1.99e+001 0.03 2.49e+001 2.50e+001 0.04 3.00e+001 3.00e+001 0.06 Nominal (patrón) Método a prueba y desvío estándar
Organización de los datos para regresión lineal 0.0000000e+000 6.0000000e-002 8.0000000e-002 -6.0000000e-002 1.0000000e+000 1.4400000e+000 1.5600000e+000 1.4100000e+000 2.0000000e+000 2.8200000e+000 2.7600000e+000 2.9000000e+000 3.0000000e+000 4.1500000e+000 4.2000000e+000 4.0800000e+000 4.0000000e+000 5.2900000e+000 5.4600000e+000 5.5200000e+000 5.0000000e+000 6.6100000e+000 6.5400000e+000 6.6900000e+000 6.0000000e+000 7.7900000e+000 7.7000000e+000 7.6900000e+000 7.0000000e+000 8.8900000e+000 8.9700000e+000 8.8300000e+000 8.0000000e+000 1.0030000e+001 9.8800000e+000 9.7700000e+000 9.0000000e+000 1.0840000e+001 1.0910000e+001 1.0650000e+001 1.0000000e+001 1.1870000e+001 1.1810000e+001 1.1900000e+001 Concentraciones nominales de los patrones Concentraciones nominales de los patrones Concentraciones nominales de los patrones Señales por triplicado Señales por triplicado
Programa LR_CAL Resultados numéricos Regresion lineal de datos analiticos Etapa de calibracion Archivo de datos de calibrado: 'datos_ej_res_completos.txt' Pendiente: 1.1772 +/- 0.029527 SD: 0.014473 Ordenada: 0.44833 +/- 0.17468 SD: 0.085624 Desvio estandar de los residuos s(y/x): 0.26292 Numero de niveles de concentracion: 11 Numero de replicas para cada nivel: 3 Numero total de datos: 33 Prueba de linealidad Fexp: 8.8761 p: 0.001 Fcrit = 1.88 Los datos NO cumplen la prueba F Cifras de merito Sensibilidad: 1.1772 Sensibilidad analitica: 4.4776 1/gamma: 0.22333 LOD (n=3): 0.5019 LD (n=3): 0.25095 LOQ (n=3): 1.4804
Programa LR_CAL Resultados gráficos
Programa LR_CAL Resultados gráficos
Programa LR_CAL Prueba F quitando datos de concentración alta Fexp Fcrit y p> 0.05
Programa LR_CAL Organización de los datos Organización de los datos Organización de los datos 0.0000000e+000 6.0000000e-002 8.0000000e-002 -6.0000000e-002 1.0000000e+000 1.4400000e+000 1.5600000e+000 1.4100000e+000 2.0000000e+000 2.8200000e+000 2.7600000e+000 2.9000000e+000 3.0000000e+000 4.1500000e+000 4.2000000e+000 4.0800000e+000 4.0000000e+000 5.2900000e+000 5.4600000e+000 5.5200000e+000 5.0000000e+000 6.6100000e+000 6.5400000e+000 6.6900000e+000 Concentraciones nominales de los patrones Concentraciones nominales de los patrones Concentraciones nominales de los patrones Señales por triplicado Señales por triplicado
Programa LR_CAL Resultados numéricos Regresion lineal de datos analiticos Etapa de calibracion Archivo de datos de calibrado: 'datos_ej_res_lineal.txt' Pendiente: 1.3174 +/- 0.030206 SD: 0.014243 Ordenada: 0.12365 +/- 0.091455 SD: 0.043124 Desvio estandar de los residuos s(y/x): 0.1032 Numero de niveles de concentracion: 6 Numero de replicas para cada nivel: 3 Numero total de datos: 18 Prueba de linealidad Fexp: 1.5792 p: 0.214 Fcrit: 2.60 Los datos cumplen la prueba F Cifras de merito Sensibilidad: 1.3174 Sensibilidad analitica: 12.7654 1/gamma: 0.078337 LOD (n=3): 0.1949 LD (n=3): 0.09745 LOQ (n=3): 0.5583
Programa LR_CAL Resultados numéricos con el número correcto de cifras significativas Pendiente: 1.32 +/- 0.03 SD: 0.01 Ordenada: 0.13 +/- 0.09 SD: 0.04 Desvio estandar de los residuos s(y/x): 0.10 Numero de niveles de concentracion: 6 Numero de replicas para cada nivel: 3 Numero total de datos: 18 Prueba de linealidad Fexp: 1.5792 p: 0.214 Fcrit: 2.60 Los datos cumplen la prueba F Cifras de merito Sensibilidad: 1.32 Sensibilidad analitica: 13 1/gamma: 0.08 LOD (n=3): 0.2 LD (n=3): 0.1 LOQ (n=3): 0.6
Programa LR_CAL Resultados gráficos
Programa LR_CAL Resultados gráficos
Programa LR_PRED Organización de los datos Organización de los datos 6.9000000e-001 6.5000000e-001 7.5000000e-001 2.2000000e+000 2.1300000e+000 2.0500000e+000 3.5500000e+000 3.4100000e+000 3.5200000e+000 4.8200000e+000 4.7100000e+000 4.7000000e+000 Señales por triplicado Señales por triplicado
Programa LR_PRED Resultados numéricos Regresion lineal de datos analiticos Etapa de prediccion Archivo de datos de prediccion: 'datos_ej_res_test.txt' Muestra 1 Concentracion: 0.43495 +/- 0.11391 SD: 0.053712 DSR: 12.3489 % Muestra 2 Concentracion: 1.5204 +/- 0.10601 SD: 0.049986 DSR: 3.2877 % Muestra 3 Concentracion: 2.5578 +/- 0.10361 SD: 0.048856 DSR: 1.9101 % Muestra 4 Concentracion: 3.5066 +/- 0.10614 SD: 0.050049 DSR: 1.4273 % Se ha grabado un archivo de texto datos_ej_res_lineal_pred.txt con los resultados de la predicion
Programa LR_PRED Resultados numéricos con número correcto de cifras significativas Muestra 1 Concentracion: 0.44 +/- 0.11 SD: 0.05 DSR: 12.3 % (Esta muestra está por debajo del LOQ, lo correcto sería informar: analito detectado, concentración menor que el LOQ). Muestra 2 Concentracion: 1.52 +/- 0.10 SD: 0.05 DSR: 3.3 % Muestra 3 Concentracion: 2.56 +/- 0.10 SD: 0.05 DSR: 1.9 % Muestra 4 Concentracion: 3.51 +/- 0.10 SD: 0.05 DSR: 1.4 %
Ejercicio 9 Programa lr_cal Regresion lineal de datos analiticos Etapa de calibracion Archivo de datos de calibrado: 'r2.txt' Pendiente: 2.2864 +/- 0.031186 SD: 0.013987 Ordenada: -11.4 +/- 7.773 SD: 3.4862 Desvio estandar de los residuos s(y/x): 5.296 Numero de niveles de concentracion: 6 Numero de replicas para cada nivel: 2 Numero total de datos: 12 Test de linealidad Fexp: 5.9047 p: 0.022 Fcrit: 4.0918 Los datos NO cumplen el test Programa Sigmaplot 9.0 R Rsqr Adj Rsqr 1,0000 0,9999 0,9999