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1 、掌握醇酚醚的化学性质； 2 、掌握消除反应的历程和影响因素； 3 、掌握醇酚醚的命名和制备。

第十章 醇、酚、醚. 1 、掌握醇酚醚的化学性质； 2 、掌握消除反应的历程和影响因素； 3 、掌握醇酚醚的命名和制备。. 重点：醇酚醚的化学性质和消除反应的历程和影响因素. 10.1 醇. 10.1.1 醇的结构、分类和命名. 一、醇的分类. １、根据分子中所含有羟基的数目，一员、二员和多员醇. 乙醇 　　 乙二醇 　　 丙三醇. ２、羟基所连的碳原子的种类不同. RCH 2 OH R 2 CHOH R 3 COH. 伯醇 　　 仲醇 　 叔醇.

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1 、掌握醇酚醚的化学性质； 2 、掌握消除反应的历程和影响因素； 3 、掌握醇酚醚的命名和制备。

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  1. 第十章 醇、酚、醚 1、掌握醇酚醚的化学性质； 2、掌握消除反应的历程和影响因素； 3、掌握醇酚醚的命名和制备。 重点：醇酚醚的化学性质和消除反应的历程和影响因素

  2. 10.1 醇 10.1.1醇的结构、分类和命名 一、醇的分类 • １、根据分子中所含有羟基的数目，一员、二员和多员醇 乙醇 　　 乙二醇 　　 丙三醇 • ２、羟基所连的碳原子的种类不同 RCH2OH R2CHOH R3COH 伯醇 　　 仲醇 　 叔醇

  3. ３、羰基所连的烃基不同 CH3OH PhCH2OH 脂肪醇 芳香醇 二、醛酮的水合物和烯醇 三、醇的命名 1、普通命名法　　1）根据烃基的名称来命名 异丙基醇 仲丁基醇 苯甲醇

  4. 2）甲醇的衍生物：Ph3C-OH 三苯基甲醇 2、系统命名法 １、法则：选择含有羰基的最长链作为主链，从靠近羟基一端 　　　　　开始编号 2-戊醇 　 2-苯基-2-丙醇 　 4-甲基环己醇 ２、不饱和醇的命名：选择含有羟基和不饱和键的最长链作为 　　主链，从靠近羟基一端开始编号称为某烯某醇 5-甲基-4-己烯-2-醇 2-丁炔-1-醇

  5. 三、多元醇的命名 法则：选择尽可能多的羟基的最长链作为主链，数目用汉字 　　　表示，位置用阿拉伯数字表示。 2，3-戊二醇 顺-1，4-环己二醇 10.1.2　醇的物理性质 一、熔点沸点和溶解度 1、熔点和沸点比相应的烷烃卤代烃都要高； 2、相同碳原子的直链最高 3、低级的醇（C<3）的可以和水互相溶解

  6. 二、结晶醇 定义：低级的醇和一些无机盐（氯化镁、氯化钙、硫酸铜） 　　　形成结晶状的化合物称为结晶醇，也称为醇化物。 　　　例如MgCl2.6H2O; CaCl2.4H2O 应用： a、低级醇中含有水，不能使用无机盐干燥 b、从其他含有醇的杂质出去醇 10.1.3 醇的光谱性质 1、红外光谱性质 羟基：未缔合3640~3610 cm-1尖峰；缔合3600~3200 cm-1宽峰 2、氢核磁共振光谱 • CH-OH: 3.3~4.0 ppm; -OH: 0.5~4.5 ppm

  7. 重氢交换实验： 其他活泼氢：RCOOH, RNH2 三、质谱 特征峰：M+-18

  8. 10.1.4 醇的化学性质 一、醇和活泼金属的反应 1、醇的活性顺序: CH3OH>1ROH>2ROH>3ROH 2、醇钠一般均强烈水解 结论：醇钠的碱性大于无机的碱氢氧化钠

  9. ３、醇和其他金属的反应 二、醇和氢卤酸的反应 1、氢卤酸的活性: HI>HBr>HCl>HF ２、醇的活性顺序:烯醇式>3ROH>2ROH>1ROH 解释：单分子的反应机理

  10. 碳正离子的重排 3、卢卡斯试剂：应用于鉴别不同的醇 3ROH: 立即浑浊 2ROH: 片刻浑浊 1ROH: 室温下不反应，加热才浑浊。

  11. 三、醇和PX3反应 四、醇和硫酸、硝酸和磷酸的反应 １、醇和硫酸的反应 硫酸二甲酯 硫酸二乙酯

  12. ２、醇和硝酸的反应 丙三醇（甘油） 三硝酸甘油酯（硝化甘油） ３、醇和磷酸的反应 丁醇 磷酸 磷酸三丁酯 • 4、醇和磺酰氯的反应 磺酰氯 磺酸酯

  13. a、常见缩写 b、很好的离去基团，反应过程中不会重排

  14. 五、醇的脱水反应 １、脱水方式 ２、脱水条件: H2SO4,H3PO4, Al2O3加热 ３、脱水的机理 • 分子内脱水：碳正离子历程，札依采夫规则 • 分子间脱水：一级直链的醇SN2，其它醇SN1 4、脱水的活性

  15. 六、氧化脱氢 1、氧化反应 [O]=K2Cr2O7，H2SO4；CrO3/HOAc 备注：叔醇一般不被氧化环酮如通过强酸HNO3氧化可以 　　　生成二员羧酸 ２、醇的脱氢：

  16. １、邻二醇的高碘酸氧化

  17. ２、片呐醇的重排反应

  18. 规律1：迁移能力大的基团首先发生迁移 规律2：生成碳正离子稳定性大的羟基首先结合质子 规律3：处于竖直键的羟基首先结合质子, 反式迁移

  19. 10.1.5 醇的制备 一、卤代烃的水解 二、烯烃的水合（马式规则顺式加水） 三、烯烃的硼氢化氧化（反马式规则顺式加水）

  20. 四、格式试剂法：1、逆推法制备醇 • 从苯和Ｃ4化合物制备

  21. ２、由醛酮还原制备：当R1 or R2 or R3=H 例如： ３、格式试剂和酯制备：有两个基团相同时 ４、多两个碳原子的伯醇的特殊合成方法

  22. Example 例如：从苯和环氧乙烷合成PhCH2CH2Br 例如：从苯和碳二化合物合成PhCH2CH2D 10.2 消除反应 消除反应定义： 消除反应的种类：1，1-，1，2-，1，3-消除反应 10.2.1 -消除反应 一、单分子的消除反应 1、定义：消除反应的速度只和底物有关系的消除反应

  23. ２、历程 ３、特点：经过碳正离子反应中间体，容易发生重排反应 ４、和单分子亲核取代反应的竞争

  24. 二、双分子的消除反应 1、定义: 由碱进攻底物的-氢，与此同时离去基团带电子离 　　　　去，在, 之间形成双键，即消除反应和底物浓度 和碱的浓度都有关系的消除反应。 2、历程 三、消除反应的取向 规则：札依采夫规则，优先形成有较多取代基的烯烃

  25. 四、消除的立体化学 规则：反式共平面消除 １、反式共平面和顺式共平面 ２、反式共平面消除例题

  26. 五、消除反应和取代反应的竞争 （一）反应底物的结构的影响。 1、一级卤代烃 １）一级卤代烃一般以为主: ２）或位取代基增多的卤代烃有利于消除反应

  27. 3)-位酸性增强的有利于消除反应 二）三级卤代烃（强碱有利于消除） 三）二级卤代烃一般为消除和亲核取代的混合物 二、试剂的碱性 规律：试剂亲核性强的有利于取代反应，强碱有利于消除反应

  28. 三、溶剂的影响 规律：溶剂的极性增大，有利于亲核取代反应 四、温度的影响：温度升高有利于消除反应 10.2.2 -消除反应 一、定义：在同一个碳原子上消去两个原子产生活泼反应中间体 　　　　　卡宾，该反应称为消除反应 二、卡宾的产生 １、氯仿和强碱反应

  29. ２、重氮甲烷的热解和光解 二、卡宾的反应 1、卡宾和碳碳双键的加成反应 规律：单线态的卡宾和碳碳双键的混合物加成为顺式加成， 　　　生成环丙烷的衍生物。 2、插入反应

  30. 三、溶剂的影响 规律：溶剂的极性增大，有利于亲核取代反应 四、温度的影响：温度升高有利于消除反应 10.2.2 -消除反应 一、定义：在同一个碳原子上消去两个原子产生活泼反应中间体 　　　　　卡宾，该反应称为消除反应 二、卡宾的产生 １、氯仿和强碱反应

  31. ２、重氮甲烷的热解和光解 二、卡宾的反应 1、卡宾和碳碳双键的加成反应 规律：单线态的卡宾和碳碳双键的混合物加成为顺式加成， 　　　生成环丙烷的衍生物。 2、插入反应

  32. 10.3 酚 10.3.1 酚的结构和命名 • 、定义：羟基直接和苯环相连的化合物称为酚 对甲基苯酚　　　　　　　苯甲醇 二、酚的命名：在酚字前加上芳基的名称 间甲基苯酚 萘酚 邻苯二酚 5-甲基-2-异丙基苯酚

  33. 10.3.2 酚的物理性质 １、酚的沸点比同类化合物要高，气味不佳 ２、光谱性质，大多和醇相同。 10.3.3 酚的化学性质 一、酚羟基的反应 １、酸性：a、酚的酸性较强，可以和氢氧化钠反应生成钠盐

  34. b、取代酚酸性的比较 c、应用分离和提纯 例如苯酚、苯甲醇和苯胺的分离和提纯 ２、酚和FeCl3的显色反应 a、具有烯醇式结构的脂肪族化合物也有类似的反应

  35. b、鉴别：苯乙烯、对甲基苯酚、苯甲醇和甲苯b、鉴别：苯乙烯、对甲基苯酚、苯甲醇和甲苯 3、酚醚的生成 二、苯环上的亲电取代反应 １、卤代反应 应用鉴别苯酚 ２、硝化反应

  36. 三、氧化反应 苯酚和重铬酸钾硫酸体系氧化成黄色的对苯醌 10.3.4 重要的酚 一、苯酚 • 俗名：石碳酸 ２、制备方法：a、苯磺酸盐熔融法（实验室制备的方法）

  37. b、氯苯水解法 c、异丙基苯水解法

  38. 二、萘酚 • －萘酚 　　  －萘酚 萘酚的制备

  39. 10.4 醚 10.4.1 醚的结构和命名 一、分类：简单醚和混合醚 二、命名 １、习惯命名法：将两个烃基的名称由大到小排列在母体“醚” 　　　　　　　　字的前面，简单醚的二字通常可以省略 乙醚 二苯基醚 甲基叔丁基醚 苯甲醚 -萘甲醚　　 -萘甲醚

  40. ２、复杂醚的命名法则： 法则：作为烷烃的衍生物来命名，大的基团作为母体，小的部分 　　　作为烷氧基 3-甲氧基己烷 1，2-二甲氧基乙烷 乙二醇甲醚 ３、环醚的命名（环氧某烃或按照杂环化合物来命名） 1，4-环氧丁烷 1，4-二氧六环 1，2-环氧丙烷 3-氯-1，2-环氧丙烷

  41. 二、醚键的断裂 １、历程　　 a、只有一级烷基 b、有叔烷基 c、芳基醚则是发生烷氧断裂生成卤代烃和酚

  42. 10.4.2 醚的物理性质 1、沸点比分子量相近的醇要低的多，但比相应的烷烃要高； ２、醚的偶极矩 10.4.3 醚的化学性质 一、盐的生成: 醚中具有孤对电子, 能和质子络合形成洋盐洛合物

  43. ２、如卤化氢过量，则醇会转化成相应的卤代烃２、如卤化氢过量，则醇会转化成相应的卤代烃 3、醚的过氧化物的形成 a、过氧化物的检验 b、过氧化物的除去 c、乙醚的危险性

  44. 10.4.4 醚的制备 一、醇的脱水：醇分子间脱水，控制反应的温度可以生成醚 二、威廉姆逊合成法 三、二苯基醚的制备：在威廉姆逊合成法的基础上加入铜粉 　　　　　　　　　　该反应又称为乌尔曼反应

  45. 10.4.5 重要的醚 一、环氧乙烷 １、酸性开环 ２、碱性开环

  46. 不对称的环氧乙烷，通常按SN2机理进攻位阻较小的一边。不对称的环氧乙烷，通常按SN2机理进攻位阻较小的一边。 二、大环多醚 • 定义：分子中具有重复单位，形状如皇冠的醚称为冠醚 ２、命名：环醚原子总数+冠+氧原子总数 18-冠-6 15-冠-5 二苯并18-冠-6 ３、性质：相转移催化剂

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