610 likes | 948 Views
Fosfor - problem polityczny i środowiskowy. Inauguracja Roku Akademickiego 2007/2008 w Uniwersytecie Przyrodniczym we Wrocławiu. Henryk Górecki.
E N D
Fosfor -problem polityczny i środowiskowy Inauguracja Roku Akademickiego 2007/2008 w Uniwersytecie Przyrodniczym we Wrocławiu Henryk Górecki
We may be able to substitute nuclear power for coal, and plastics for wood, and yeast for meat, and friendliness for isolation-for PHOSPHORUS there is neither substitute nor replacement • Isaak Asimov, The Relativity of Wrong,1975
Biologiczna rola fosforu • Fosfor jest pierwiastkiem niezbędnym do życia. • Należy do grupy makroelementów. • W formie fosforanów, wchodzi w skład cząsteczek biologicznych: • kwasów nukleinowych DNA i RNA • związków przekazujących energię na poziomie molekularnym, takich jak ATP oraz wykorzystywanych w fosforylacji (funkcja regulacyjna w komórce). • Fosfolipidy to główne składniki strukturalne błon komórkowych. • U zwierząt i człowieka jest składnikiem kości – fosforan wapnia – rola usztywniająca. • Organizm człowieka zawiera 1 kg P, z czego ¾ jako apatyt w kościach i zębach. • Dziennie, człowiek konsumuje/wydala 1-3 g P.
Zawartość fosforu w organach ssaków • kości.......................... 6,70-7,10 % • uzębienie....................12,0-13,o% • mięśnie........................ 0,30-0,85% • krew.............................0,340-0,40% • wątroba...................... .0,27% • mózg.............................0,34% • płuca............................ 0,16% • nerki.............................0,16% • skóra ............................0,18%
Średnia zawartość pierwiastków w suchej masie wyższych roślin/ppm/ węgiel 460 000 • tlen 450 000 • azot 15 000 • potas 10 000 • wapń 5 000 • magnez 2 000 • FOSFOR 2 000-9000 • siarka 1 000 • chlor 100 • bor 20 • żelazo 100 • mangan 50 • cynk 20 • miedż 6 • molbden 0.1
Roczne spożycie fosforu w produktach spożywczych 0,5 kg P Roczne spożycie fosforu przez mieszkańców Ziemi – 3mln MgP Roczna produkcja związków fosforu......16.3 mln Mg P produkty żywnościowe produkty zbożowe mięso&ryby mleko&jaja warzywa owoce produkty skrobiowe rośliny strączkowe napoje OGÓŁEM
Phosphorus-The supreme ruler • Life can multiply until all the phosphorus has gone and then there is an inexorable halt which nothing can prevent . • John Amsley ,The shocking History of Phosphorus-A Bibliography of The Devil Element,PAN Books,London 2000
F O S F O R • Odkrycie fosforu przez Dr. Henninga Brandta w 1669 w Hamburgu • odkrycie naukowe • nowy produkt • nowa technologia • pierwsza licencja • marketing produktu • publikacje naukowe 13 odkryty pierwiastek średnia zawartość w skorupie ziemskiej-0.101% / 11 miejsce w polskich glebach-0.03-0.3% P2O5 roczne zużycie P2O5 7,2 kg per capita /25 kg surowca /
Dr. Justus von Liebig1840r. – opublikowanie teorii mineralnego odżywiania roślin i prawa minimum. Odkrycia te zapoczątkowały rozwój współczesnego rolnictwa bazującego na wspomaganiu wzrostu roślin nawozami mineralnymi Odkrycia te „zorganizowały” rynek nawozowy i przemysł nawozów mineralnych
FOSFOR„przyjazny” nawozy 80% dodatki paszowe 5% środki czyszczące 12% impregnaty p.ogniowe środki gaśnicze dodatki do żywności pestycydy OPs inhibitory korozji 3% leki uzdatnianie wody materiały stopowe pasty do zębów
FOSFOR diaboliczny sarin Gazy bojowe „nerve gases” Bomby zapalająceŚrodki dymotwórcze Choroba zawodowa phossy jaw Zatrucia pestycydami PO 2 mln Samobójcze zatrucia 1mln Zapałki ,”lucifier match” Choroba „owczarzy” Samospalenia tabun
Dwa oblicza fosforu Środki ochrony roślin Parathion IG Farben Malathion Cyanamid Diazinon Geigy Phosmet Stauffer Dichlorvos Shell Pirimphos ICI Phosphinothricin Hoechst Glyphosate Monsanto Gazy bojowe nerve gases” tabun IG Farben Dyhernfurt /Brzeg Dolny/ produkcja 1000 Mg/miesiąc w 1944 sarin IG Farben Munster-Lager soman VX ICI autor:Gerhard Schrader
phossy jaw pierwsza choroba zawodowa renty zdrowotne kobiety-20shillings mężczyżni-29/tydz./ choroba owczarzy sheep dippers flue / Gulf War Syndrome; metylo-parathion, diazinon/ Samospalenia „spontaneous human combustion” 661 000 tys.informacji w wyszkiwarce Google
CH4 & H2 & PH3 & P2H4 spontaneous human combustion
Katastrofy środowiskowe Brownston, Nebraska 1978 katastrofa kolejowa Miamisburg, Ohio 1988katastrofy kolejowe Portishead, UK1990 pożar magazynu Ukraina 2007 katastrofa kolejowa Zatrucia ekosystemów fosforem Placntia, Bay UK,1968 Long Harbour UK 1972 Tenneco, UK, 1972
25 lipiec-2 sierpień 1943 Hamburg Operacja Gommorah / Sodoma i Gomora Biblia Genesis 19:28 FOSFOR spłonęło 37 000 mieszkańców Hamburga zmarło z powodu poparzeń 10 000 mieszkańców spłonęło 35 500 domów / 253000 mieszkań/ spłonęło 580 fabryk , 58 koścołów, 24 szpitale zniszczono fabrykę łodzi podwodnych/U-boty/
Eutrofizacja ścieki komunalne, ścieki przemysłowe odchody hodowlane kompostownie wymywanie nawozów solubilizacja zasobów glebowych Wytwarzanie odpadu fosfogisowego Z 1 tony surowca fosforowego powstają 2 tony odpadu Olbrzymia masa- rocznie około 200 mln Mg Praktycznie brak utylizacji /2-5 %/ Protesty społeczne / GZNF Fosfory Gdańsk”w Polsce 3 składowiska- Police, Gdańsk, Wizów
Obieg fosforu w środowisku naturalnym zachodzi w trzech różnych cyklach: • cykl nieorganiczny-trwający tysiące lat, skutkujący tworzeniem złóż mineralnych [wietrzenie skał, wymywanie, wytrącanie, sedymentacja....] • cykl organiczny /land based organic cycle/-trwający przez sezon wegetacyjny [obieg fosforu w cyklu:gleba-roślina-układ pokarmowy-gleba-.....] • cykl organiczny wodny /water-based organic cycle/ -trwający kilka dni [ cyrkulacja związków fosforu w akwenach
fosforyty wietrzenie glebowe przemiany związków fosforu pobór zwierzęcy fosfor w roślinach wymywnie z gleb mineralizacja kości,odchody, odpady nowe złoża precypitacja, sedymentacja
Resztki roślinne, obornik P nawozowy Trwały P w apatytach i minerałach glebowych Mineralizacja Mikroorganizmy glebowe Powoli Roztwór glebowy Powoli Łatwo degradowalny P organiczny Powoli degradowalny P organiczny Szybko Nietrwały P związany z minerałami
Człowiek Ptaki morskie Osady naziemne Algi i rośliny spożywanie spożywanie Zwierzęta obumieranie Rozpuszczalny P organiczny obumieranie i wydzielanie Fosfor organiczny – forma stała rozkład Bakterie wiązanie Nierozpuszczalne związki P Rozpuszczalny P nieorganiczny sedymentacja regeneracja Osady
Globalny bilans fosforu /P2O5/ • zasoby glebowe-150 mln Mg/ rozproszone/ • globalna biomasa –2 mld Mg • globalny wzrost w biomasie –10-20 mln Mg • zasoby oceaniczne—0,12 mld Mg • zasoby surowcowe- 3.8-8,o mld Mg /zasoby potencjalnie rezerwowe-11,0-22,0 mld Mg • roczne wymywanie fosforu z gleb-12-15 mln Mg • roczne wydobycie surowców fosforowych -42 mln Mg
W jaki sposób możemy uniknąć deficytu fosforowego • zwiększyć wydobycie surowców fosforowych proporcjonalnie do wzrostu populacji / 25 kg surowca per capita/ • poprzez recyrkulację /odzysk/ z odchodów i ścieków • na drodze uruchomienia niedostępnych dla roślin rezerw glebowych fosforu
Surowce fosforowe • minerały pochodzenia sedymantacyjnego- fosforyty składnik –frankolit Ca10(PO4)6-x(CO3)x(F,OH)2 • minerały pochodzenia wulkanicznego- apatyty składnik-apatyt Ca10(PO4)6(F,OH)2 • roczne wydobycie 142 mln Mg /90% fosforyt/ dostarczając rocznie 42 mln Mg P2O5 5.4 mln Mg fluoru 14 500 Mg uranu
Produkcja (wydobycie surowców w odniesieniu do głównych producentów [%]. : 43 mln Mg P2O5 140 mln Mg surowców
USA 1999 27.7 2ooo 17.9 2001 4.2 2002 0.06 2003 0.o6 2004 -2.4 2005 -2,5 2006 -2,6 Afryka 16. 803 14 770 14 950 15 068 14 265 14 757 14845 14976 15234 Eksport surowców fosforowych/mln.Mg/
Dyrektywa EU 91/271 The Urban Wastewater Treatment dopuszczalne stężenie fosforanów 2 mg/dm3 i 15mg/dm3 azotanów z oczyszczalni ścieków z miast,które zamieszkuje poniżej 100 tys.mieszkańców • dopuszczalne stężenie fosforanów 1 mg/dm3 i 10 mg/dm3 azotanów z oczyszczalni ścieków miast , które zamieszkuje więcej niż 100 tys. mieszkańców
Historia Trójpolifosforanu Sodu • STPP nowy składnik środków piorących i czyszczących-David Byerly 1936 • wprowadzenie STTP na rynek amerykański w 1946 roku przez Procter&Gamble • 1977 US EPA-”Detergent Phosphate Ban” • 1991 Dyrektywa „fosforanowa” • 1995 The Swedish Phosphate Raport
Odchody hodowlane UE - 9.5 mln N 2 mln P2O5 4.5 mln K2O duża zmienność składu w zależności od rodzaju zwierząt i paszy niewłaściwy stosunek N : P2O5 : K2O. Duża podatność na wymywanie składników nawozowych brak możliwości ekologicznynie bezpecznego zużycia odchodów przy koncentracji hodowli Odchody wytwarza się przez cały ROZWIĄZANIA PRZYSZŁOŚCIOWE detoksykacja odchodów - nawozy mineralno - organiczne nowe typy pasz przy stosowaniu syntetycznych aminokwasów stosowanie pasz wzbogaconych enzymem fitazy dla zwiększenia poboru fosforu w paszach odzysk związków fosforu z ciekłych odchodów hodowlanych i ze ścieków w formie struvitu lub fosforanów wapniowych
ODCHODY HODOWLANE składniki nawozowe [kg/Mg] N P K 1 Krowa 23 Mg / rok 4.7 0.6 4.4 10 Świń 21 Mg / rok 6.3 1.5 2.9 1000 3.0 Mg/rok 5.4 2.6 2.5
W „dobowym światowym moczu” – 20 000 Mg P2O5 W „rocznym światowym moczu” – ok.. 7 000 000 Mg P2O5 Roczne wydobycie surowców 42 000 000 Mg P2O5
Główne komponenty moczu [g/dm3] Kreatyna 52 92 Mocznik 21 21 Chlorki 6.5 4.7 Sód 4.0 2.9 Potas 2.2 1.8 Aminokwasy(glicyna, histydyna, tauryna) 2.3 2.3 Fosfor 1.4 1.4 Jon amonowy 0.7 0.5 Magnez 0.26 0.20
Obieg fosforu w konwencjonalnym gospodarstwie rolnym prowadzącym gospodarkę roślinno-hodowlanej przy małym przy małym areale i małej liczebności zwierząt hodowlanych
Przyszłościowy model gospodarowania związkami fosforu uwzględniający recyrkulację /odzysk/, oraz odnawialne źródła związków fosforowych Nawozy fosforowe rośliny Oczyszczanie ścieków i odchodów hodowlanych zwierzęta hodowlane Nawozy i fosforany paszowe Trójpolifosforan sodowy odzysk i recyrkulacja
CHEMICZNE WYTRĄCANIE Helsingborg (Szwecja) wytrącanie związków Fe, Al (1990) Darmstadt (Niemcy) wytrącanie związków Fe, Al (1990) Chung Nan (Chiny) wytrącanie gibsyten γ – Al(OH)3 (1999) SPALANIE ODCHODÓW HODOWLANYCH w Wielkiej Brytanii spala się 700 tys . Mg kurzeńca uzyskując nawóz fosforowo-potasowy zawierający 25 % P2o5
PROCES WYTRĄCANIA STRUVITU • MgNH4PO4 · 6H2O • Ube Industrie (Japonia) 48 m3/dobę (1995) Salaii • Puten MgKPO4 · 6H2O(Lic. Geochem. Research, Delf University) 700 tys. t/r (odchody hodowlane) (1998) • Avebe 144 tys.m3 /rok (1992) (lic. DHV Crystalactor • * Shimae Prefectur(Japonia)ścieki komunalne (1990) • (lic. Unitika Proces) • * Sydney (Australia) 60 tys. m3/r(1991(lic. CSIRO, Clayton) biologiczna oczyszczalni wytrącanie struvitu
PROCES KRYSTALIZACJI FOSFORANÓW WAPNIA • Geesmevanbacht (Holandia) krystalizacja w złożu fluidalnym (1994) • (Lic. DHV Water BV) zdolność oczyszczania 230 000 pe • Crystalactor ® • Gaggenau (Niemcy) krystalizacja w mieszalniku (1995) • Mercedes Factory - aglomeracja • oczyszczalnia Chelmsford • Warriewood (Australia) 50 000 pe (1998) • (Lia Australian Water Technologies) • Westerbork ścieki komunalne (1988) • (lic.DHV Water BV 12 000 pc • Crystalactor ® ) • * Edam (Holandia) krystalizacja w złożu fluidalnym (1996) • (lic. DHV Water BV 230 000 pc • Crystalactor ®)
BIOLOGICZNE USUWANIE ZWIĄZKÓW FOSFORU * Hofkirken (Austria) proces anaerobowy oraz denitrifikacji (1996) (lic. Phostrip R) * Ancona (Włochy) biologicznie indukowy proces wytrącania fosforanów (1995) (lic. Engineering Faculty Ancona) 100 000 pe
Wykorzystanie niedostępnych dla roślin glebowych zasobów fosforowych • bakterie rodzaju Bacillus i Pseudomonas /określane jako Phosphate Solubilizing Bakteria PSB/powodują rozkład struktury apatytowej powodując uruchomienie związków fosforanowych w sferze korzeniowej roślin.Stosowanie tch bakterii na pożywce zawierającej lignit umożliwiło zwiększenie plonów o 15%./Ricardson 2002, Sandara 2002/