250 likes | 773 Views
KEEMILINE SIDE. Loeng 6-7. “Keskkonnakeemia alused” 24. märts 2006. KEEMILISE SIDEME LIIGID. K eemiline side (KS) teostub valentselektronide arvel erineval moel ( kovalent n e, ioon n e ja metallili ne ) Kovalentne side on üldisema iseloomuga .
E N D
KEEMILINE SIDE Loeng 6-7. “Keskkonnakeemia alused” 24. märts 2006
KEEMILISE SIDEME LIIGID Keemiline side (KS)teostub valentselektronide arvel erineval moel (kovalentne, ioonne ja metalliline) Kovalentne side on üldisema iseloomuga. Ioonne sideon kovalentse sideme piirjuht - ühine elektronpaar on täielikult läinud ühe sidet moodustava aatomi valdusesse.NaCl puhul Cl–valdusesse. Metalliline side - selgitab metallide füüsikalisi omadusi. Vesiniksideonomapärane keemiline side (molekulidevaheline ja molekulisisene). Energia 20-40 kJ/mool, pikkus 120-130 pm. Vesinikside on molekulide vahel, mis koosnevad vesinikust ja suure EN-ga keemilisest elemendist: fluor, hapnik, lämmastik, harvem kloor ja väävel.Molekulisisesed vesiniksidemed on eriti levinud valkudes, nukleiinhapetes, üldse bioloogiliselt tähtsates ühendites ning on elutegevuses väga olulised.
VESINIKSIDE Ühe vee molekuli küljes on 4 molekuli vett (3-s ja 4-s seoses kahe vaba elektronpaariga hapnikul)
VESINIKSIDE II Vesiniksideme tugevus varieerub väga nõrgast 1-2 kJ/mool kuni tugevuseni 40 kJ/mool, nii et eristada kovalentsest on raske – nagu HF2−ioonil. Tüüpilised sidemeenergia väärtused: • O—H...:N(7 kkal/mool) • O—H...:O (5 kkal/mool) • N—H...:N (3 kkal/mool) • N—H...:O (2 kkal/mool) Tüüpiline vesiniksidemepikkus vees on 197 pm (1.97 Å) (Tüüpiline kovalentne side 1-2 Å)
KOVALENTNE KEEMILINE SIDE Kovalentse keemilisesideme puhul on olulised ühised elektronpaarid, mis moodustuvad kas mõlema aatomi valentselektronidestvõi ainult üks aatom annab vajaliku elektronpaari ühisorbitaalile.Viimasel juhul nimetatakse sidetdoonor-aktseptorsidemeks. Kovalentset KS iseloomustab pikkus, energia, küllastatus ja suunatus. KS pikkus - 2 aatomi tuumade vaheline kaugus (1-2 Å).Keemiliselt on side seda tugevam, mida lühem on ta pikkus. KS energia - energia, mis on vajalik sideme katkemiseks. Tavaliselt 200-650 kJ/mool (50-150 kkal/mool, umbes 2-6 eV). KS küllastatus on aatomite võime moodustada piiratud arv kovalentseid sidemeid (süsinik maksimaalselt 4) KS suunatus määrab molekuli ruumilise struktuuri, geomeetria
Molekulidevahelised jõud Molekulidevahelised jõud on tingitud molekulide polaarsusest või polariseeritavusest ja neil on elektriline iseloom. Eristatakse 3 tüüpi molekulide vastasmõju: • Orientatsiooniline (2 polaarset molekuli, ka ioonset) • Induktsioonne (polaarne ja mittepolaarne molekul) • Dispersioonne (kaks mittepolaarset molekuli)
H2O molekul • Vee füüsikalis-keemilised omadused on määratud tema molekuli struktuuriga. 2 H ja 1 O annavad H2O molekuli kovalentse keemilise sidemega. ENO > ENH(3,5 ja 2,1) (H2O)(H2O)4
FAKTE VEEST • H2O molecules attract each other through the special type of dipole-dipole interaction known as hydrogen bonding • a hydrogen-bonded cluster in which four H2Os are located at the corners of an imaginary tetrahedron is an especially favorable (low-potential energy) configuration, but... • the molecules undergo rapid thermal motions on a time scale of picoseconds (10–12 second), so the lifetime of any specific clustered configuration will be fleetingly brief.
FAKTE VEEST… Theoretical models suggest that the average cluster may encompass as many as 90 H2O molecules at 0°C, so that very cold water can be thought of as a collection of ever-changing ice-like structures. At 70° C, the average cluster size is probably no greater than about 25. Prof. Martin Chaplin of the London South Bank University has reviewed much of the existing literature on water clustering, and has recently proposed an icosohedral clustering model in which twenty 14-molecule tetrahedral units form an icosohedron containing a total of 280 H2O units. This model is consistent with X-ray diffraction data and is able to explain all of the unusual properties of water.
Vee struktuuri uurimine A variety of techniques including infrared absorption, neutron scattering, and nuclear magnetic resonance have been used to probe the microscopic structure of water. NMR (Nuclear Magnetic Resonance) analysis reveals that tap water and well water consists of clusters of 10 to 13 H20 molecules. Electrolysis of water in the JUPTER unit reduces these clusters to about half their normal size -- 5 to 6 water molecules per cluster
H2O molekul • …onpolaarne molekul, (suhteline laeng hapnikul on -0,34 ja kummalgi vesinikul +0,17) dipoolmoment μ = 1,84 D veeklastril (H2O)8 on suurem μ = 4.61 D laengud on enam eraldatud 2) H2O moodustab vesiniksidemeidja esineb dimeeride (H2O)2, trimeeridena (H2O)3, stabiilsed on ka klastrid (H2O)21… (H2O)280. 3) H2O allubautoprotolüüsile: H2O + H2O = H3O+ + OH– (H3O+on hüdroonium–ioon OH– on hüdroksüül-ioon)
Vee anomaalsed omadused Tihedus: Water is almost unique among the more than 15 million known chemical substances in that its solid form is less dense than the liquid. The expansion between –4° and 0° is due to the formation of larger clusters.
Vee anomaalsed omadused Keemistemperatuur: As this graph shows, a molecule as light as H2O "should" boil at around –90°C; that is, it should exist in the world as a gas rather than a liquid, if H-bonding were not present. Notice that H-bonding is also observed with fluorine and nitrogen.
pH pH näitab lahuse happelisust: pH = - log[H+], (mida väiksem pH, seda "hapum" lahus ja rohkem H+ lahuses) Vee elektrolüütiline dissotsiatsioon H2O = H+ + OH– Reaktsiooni tasakaalukonstantK = [H+][OH]/[H2O] 25o C K = 1,8. 10-16 ( [H2O] = 1000/18 = 55,56 M ) [H+][OH–] = K.[H2O] = 1,8.10-16.1000/18 = 1.10-14 Kv = 10 –14 , pKv = 14 !ALATI ! Vesilahuses Kv = [H+][OH–], so vee ioonkorrutis ja pKv = pH + pOH pH = pOH = 7puhtas, neutraalses vees
Happeline ja aluseline vesilahus HAPPELINE LAHUS Näiteks:0,1M (molaarse) happe HCl lahuse pH pH = -log 10–1=1 ( pOH = 14 - 1 = 13 ) Happelise lahuse pH on < 7 ([H+] > [OH–] ) ***Happevihma happesuse määravad ~ 60% H2SO4, 30% HNO3, 5% HCl, 2% CO2 ja 3% muu. Puhta õhu vihmavee pH~5,6 (CO2määrab) ALUSELINE LAHUS Näiteks:0,1M NaOHlahuse pH pOH = -log[OH–] = -log 10–1= 1 pH = 14 -pOH = 14-1 = 13pH = 13 Aluselise lahuse pH >7 ([H+] < [OH–])
Vee termokeemia 1) Keemilise sideme dissotsiatsiooni energia Ed H2O OH + H 2) Hüdroksüül-radikali elektron-afiinsus EA OH + e OH– 3) Vee molekuli prooton-afiinsus PA H2O + H+ H3O+ Ed(298.15 K)onvahemikus 116.7 - 119.0 kkal/mool EA (0 K)on vahemikus41.3 - 41.7 PA (0 K) on vahemikus171.6 - 162.7 -------------------------------- NB!!! Arvutada, millisele lainepikkusele vastab dissotsiatsioonienergia. Kas Maale langevast kiirgusest piisab vee molekuli lagundamiseks?
ÜHIKUD 1 eV = 1,602x10–19 J Mooli kohta (xNA= 6,02x1023 molekuli) 1 eV/mool = 1,602x10–19J x6,02x1023= 96440 J/mool = ~100 kJ/mool 1 kal = 4,184 J 1 kkal = 4,184 kJ E=hvnähtav või ultravioletne elektromagneetiline kiirgus hon Plancki konstanth= 6,6262.10-34 J.s/footonvalguse kiirus c = vx c = 3x108 m/s Hädaabi valem:λ(nm)xE(eV) = 1239
Avogadro seadus, Avogadro arv Seadus: 1 mool mistahes ainet gaasilises olekus normaaltingimustes (t=0°C ja p=1atm) võtab enda alla ruumala 22,4 liitrit. 1 mool He (m=4g) 22,4 l 1 mool CH4 (m=16g) 22,4 l 1 mool N2 (m=28g) 22,4 l Arv: 1 mool mistahes keemilist ainet sisaldab 6,02x1023 molekuli (aatomit, iooni jne) 1 mool CH4 (m=16g) 6,02x1023 metaani molekuli 1 mool Cl– (m=35g) 6,02x1023 kloori iooni 1 mool He (m=4g) 6,02x1023 heeliumi aatomit