50 likes | 157 Views
Energía libre y trabajo útil. dE = d q + d w = d q + d w exp + d w *. (1). usando la desigualdad de Clausius. (2). dE £ T dS + d w exp + d w *. dE £ T dS - PdV + d w *. (3). si P es cte. dG = dE + d ( PV ) - d ( TS ). (4). (5). dG = dE + PdV - TdS.
E N D
Energía libre y trabajo útil dE =dq +dw = dq + dwexp + dw* (1) usando la desigualdad de Clausius (2) dE £ T dS +dwexp + dw* dE £ T dS -PdV +dw* (3) si P es cte. dG = dE + d(PV) - d(TS) (4) (5) dG = dE + PdV - TdS si P y T son ctes. utilizando la ecuación (3) dG£dw* a T y P constantes (6) DG£w*
Fe+3 Proceso irreversible sin w* Ce+4 Ce+3 Fe+2 (A) Fe+3 Fe+2 Ce+4 Ce+3 Fe+3 puente salino Ce+4 Proceso irreversible con w* Fe+2 Ce+3 (B) Fe+3 pila en oposición Ce+4 Proceso reversible con w* Fe+2 Ce+3 (C) Fe+3
Potencial electroquímico Sistema electroquímico: sistema que tiene al menos dos fases con distinto potencial eléctrico En sistemas electroquímicos: potencial electroquímico Eq. químico (8) Eq. de fases (9) • Si todos los componentes están en la misma fase: (10) • Si todas las fases tienen igual potencial: (11)
Transferencia de materia entre fases Sistema electroquímico en equilibrio a T y P ctes a b i (12) DGtrans (13) Si el solvente es el mismo en las dos fases: (14)