410 likes | 1.01k Views
Instrumentalna analiza , Profesor Hemije. POTENCIOMETRIJSKE TITRACIJE. Dr D. Manojlovi ć , Hemijski fakultet Beograd. POTENCIOMET RIJSKA MERENJA DIREKTNA POTENCIOMETR I JA POTENCIOMETRIJSKE TITRACIJE. POTENCIOMETRIJSKE TITRACIJE PRI NULTOJ STRUJI
E N D
Instrumentalna analiza , Profesor Hemije POTENCIOMETRIJSKE TITRACIJE Dr D. Manojlović, Hemijski fakultet Beograd
POTENCIOMETRIJSKA MERENJA DIREKTNA POTENCIOMETRIJA POTENCIOMETRIJSKE TITRACIJE
POTENCIOMETRIJSKE TITRACIJE PRI NULTOJ STRUJI (Nijedna od elektroda nije polarizovana spoljnom EMS) -Jedna indikatorska i jedna referentna elektroda - Dve indikatorske (Iste ili različite elektrode)
POTENCIOMETRIJA PRI MALOJ KONSTANTNOJ STRUJI (Jedna ili obe elektrode polarizovane su spoljašnjom EMS) -Jedna indikatorska i jedna referentna elektroda -Dve indikatorske elektrode obično iste vrste
Titracije pri nultoj struji Titracije pri maloj konstantnoj struji
METODE SA JEDNOM INDIKATORSKOM ELEKTRODOM Fe2+ + Ce4+ = Fe3+ + Ce3+ 3Fe2+ + Cr6+ = 3Fe3+ + Cr3+
∆E/∆Vmetoda Završna tačka se nalazi grafički ili računski metodom prvog ili drugog izvoda. Prednost ove metode je veoma precizno određivanje ZTT. Mana ove metode je nepreciznost kodasimetričnih titracija.
Zapremina utrošenog titracionog sredstva u završnoj tački računski je: 23,153 cm3
Gran-ova metodaV/E Smanjuje grešku kod određivanja ZTT kod asimetričnih titracija ali je ne otklanja. Mana je što se jedna kriva zamenjuje drugom što otežava ekstrapolaciju. Titracija kiseline bazomTiracija baze kiselinom
U tablici su dati rezultati kada titrujemo 2.00 cm3 (0.1000 M HCl),(0.09403 HAc) i (0.05275 H2Suc) razblaženi sa 50 cm3 vode sa (0.09765 M NaOH)
Sve metode imaju slične završne tačke ali Granova metoda ima prednost zbog manjeg broja tačaka.
Metoda unapred određene završne tačke (Miler-ova) Na osnovu termodinamičkih podataka izračuna se potencijal u završnoj tački titracije. Titracija hlorida sa srebro-nitratom U ZTT koncentracija srebrnih jona je 1.3x10-5.Koristimo srebrnu indikatorsku i ZEKreferentnu elektodu. Na osnovu Nernst-ovog izraza potencijal u ZTT je +0.510 Vu odnosuna ZEK=+0.266 V.
Spoljašnjim izvorom nametnemo unutrašnjem spregu 266 mV. Pošto će spreg tek u ZTT imati taj potencijal struja na galvanometru se približava nuli i to sve bržešto smo bliži ZTT. Posle ZTT struja naravno ponovo počinje da raste ali u suprotnom smeru.
Metoda korozimetrijske titracije (Despić ) Koristi se kapajućaživina elektroda iz koje kaplje Zn ili Cd amalgam. Prilikom formiranja živine kapi elektroda podleže koroziji (amalgam se rastvara). “Mešoviti potencijal “ je blizak potencijalu Zn ili Cd. Prilikom formiranja kapi deo plemenitije jonske vrste se dešaržira na elektrodi od čega i zavisi potencijal elektrode.
Što je koncentracija plemenitije vrste niža potencijal je negativniji. Amalgam koji pada na dno suda mora biti odvojen slojem organskog rastvatača. Primer je titraciaja Cu2+ u amonijačnom osnovnom elektrolitu standardnim rastvorom EDTA
METODE SA DVE INDIKATORSKE ELEKTRODE Tredwell Pinkohova metoda “Titracija na nulu” Dve identčne elektrode od kojih je jedna uronjena u ispitivani rastvor a druga u rastvor koji ima sastav, kakav će ispitivani rastvor imati u ZTT. Prednost je što nema potrebeza crtanjem grafika. Primer: titracija hloridasrebro-nitratom
Metoda zadržanog potencijala Ne zahteva snimanje grafika. Na početku titracije potencijalska razlika je jadnaka nuli. Osnovna greška je greška “zadržanog rastvora”. Greška se smanjuje ako je odnos zapremine rastvora i “zadržanog rastvora veći”. ZTT je kad je skok potencijala najveći.
Metoda nulte tačke Predstavlja u izvesnoj meri modifikaciju “titracije na nulu”. U rastvor nepoznate koncentracije Cl- uronjena je Ag/AgCl elektroda ona je spregnuta sa drugom identičnom Ag/AgCl elektrodom koja je uronjena u rastvor Cl- jona poznate koncentracije. U rastvor nepoznate koncentracije Cl- jona titruje se standardnim rastvorom Cl-.
Kad se potencijali izjednače onda je koncentraciaj ista u obe čaše. Na osnovu zapremine standardnog rastvoraizračuna se koncentracija hlorida u nepoznatom rastvoru.
Metoda bimetalnih parova Kad se u rastvor uroni bimetalni par dolazi do promene potencijala. Plemenitiji metal postaje referentna elektroda. Pt-W,Pt-Ag i Pt-Au parovi se koriste pri acido baznim titracijama
TITRACIJE PRI MALOJ KONSTANTNOJ STRUJI METODE SA JEDNOM POLARIZOVANOM ELEKTRODOM Prilikom ovih titracija dolazi do greške koja je posledica anodne oksidacije ilikatodne redukcije ispitivane jonske vrste. Krive imaju isti oblik kao kod titracija pri nultoj struji
Osnovna prednost mnogo bržeuspostavljanje ravnoteže. Oksidacija Mn(II) u Mn(III)Kalijum-permanganatom u prisustvu pirofosfata
METODE SA DVE IDENTIČNE ELEKTRODE Fe2+ + Ce4+ = Fe3+ + Ce3+
ACIDO -BAZNE POTENCIOMETRIJSKE TITRACIJE 0.5 M HCl i 0.2 M HAc Malonska i Fosforna
TITRACIJE HALOGENIDA SREBRO-NITRATOM Ovaj tip potenciometrijskih titracija takođe je pogodan za redoks titracije i titracije u nevodenim sredinama.