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Métodos e Técnicas em Oceanografia Química. na Química. H. O. CH. 2. H. O. O. O. H. H. O. O. H. Estuda as propriedades e interações dos elementos ou substâncias. H. O. CH. 2. H. O. O. O. H. H. O. O. H.
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na Química... H O CH 2 H O O O H H O O H Estuda as propriedades e interações dos elementos ou substâncias
H O CH 2 H O O O H H O O H Oceanografia química....Estuda as propriedades e interações dos elementos ou substâncias no ambiente marinho
1- Quais os objetivos da parte química de um cruzeiro? pré-requisito obrigatório um estudo de conhecimento prévio • métodos aplicados em investigações prévias • possíveis fontes de erros sistemáticos
Quais parâmetros químicos? Como deve ser planejada a sub-amostragem? Todos os grupos devem ser contatados e os métodos discutidos parâmetros hidrográficos básicos quanto tempo o barco está disponível para amostragem Oc. Químicas 30% tempo extra
2- Quais os instrumentos adequados para fornecer as informações necessárias?
Instrumentação Amostragem de água do mar Discreta Contínua: sensores
Instrumentação discreta • Uso de coletas pontuais
Amostragem discreta: definir profundidade Profundidades recomendadas pela IAPSO (m) 0 10 20 30 50 75 100 (125) 150 (200) (250) 400 500 600 800 1000 1200 1500 (1750) 2000 2500 3000 4000 5000 6000 7000 etc... IAPSO (International Association for the Physical Sciences of the Ocean)
Amostradores de água do mar Qual o melhor amostrador? • amostra representativa da profundidade • manter a amostra inalterada • material quimicamente inerte • leve
parâmetros básicos: garrafa de Nansen
Fridtjot Nansen Noruega 1861-1930 garrafa de Nansen policarbonato
Borrachas externas 1,2 - 30 L • borrachas internas 1,7 - 12 L peso = 2 - 12,7 kg garrafa de Niskin
Elementos menores: orgânicos e inorgânicos garrafa go-flow revestimento externo PVC revestimento interno teflon volume = 1,7 - 100 L peso = 3,9 - 47 Kg
Amostragem de água do mar para traços: orgânicos, metais radionucleídios
Instrumentação Amostragemcontínua: Uso de sensores específicos permite a amostragem contínua na forma de perfis verticais ou horizontais Perfis verticais de O2 ou Clorofila com sensores acoplados ao CTD Eletrodo de pH ou detector IV de CO2 à bordo, fornece o perfil horizontal pelo bombeamento de água nos sensores.
Instrumentação CTD Sea-Bird
Instrumentação - para amostragem - para análise
Instrumento hidrográfico CTD e rosette com 24 garrafas 10 litros sensores para oxigênio pH fluorescência etc..
Parâmetros hidrográficos básicos: • Oxigênio dissolvido • pH • salinidade
Oxigênio dissolvido • frasco de vidro âmbar • adicionar cloreto de manganês (II) e iodeto alcalino Mn 2+ + OH- Mn(OH)2 2Mn(OH)2 + 1/2 O2 + H2O 2 Mn(OH)3
pH alcalinidade • frasco com boca larga e tampa esmerilhada • abrigo da luz • temperatura constante
Salinidade frasco de vidro 250 mL com tampa não é necessário congelar
Nutrientes frasco de vidro Nitrato, nitrito, fosfato frasco de plástico fosfato e silicato
Armazenamento constituintes maiores • Apesar da concentração alta • frasco de vidro pode conter metais alcalino e alc terrosos • reações de troca-iônicas com íons da água do mar • (impróprio para armazenamento por longo tempo) • plásticos: • polietileno de baixa densidade • tendem a deixar a água passar lentamente • polietileno de alta densidade são melhores • p/ longos períodos: ampolas de vidro especial
Armazenamento constituintes menores Sujeitos à mudanças Físicos - adsorção químicos - fotólise biológicos - bactérias abrigo da luz e rápida análise
Preservação da amostra • Refrigeração • congelamento a -20oC • rápido congelamento com N2 líq. • S/ congelamento: para análise inferior a 2 horas • adição de compostos preservativos • (ex: ácidos, clorofórmio) • liofilização
alteração da conc. constituintes Material em suspensão: processos de sorção e adsorção presença de microorganismos: assimila/excreta compostos
H O CH 2 H O O O H H O O H traços orgânicos hidrocarbonetos Lipídeos carbohidratos ácidos graxos amino-ácidos proteínas vitaminas etc.. compostos orgânicos total 1-3 mg/L classe 10 ug/L individuais 0,1-0,01 ug/L
Quando deve ser feita a filtração? Sistema de filtração
particulado dissolvido colóide 100 mm 1 mm 1 nm 0,1 nm 0,45 mm 5 nm Ex: Filtro de fibra de vidro: 0,5 - 1,2 mm
critérios para um filtro ideal • poro do filtro deve ser uniforme e reprodutível • deve ser possível secar o filtro a peso constante • deve ter resistência mecânica • não deve absorver umidade • não deve entupir facilmente • não deve reter nem liberar elementos Riley, 1975
Esquema ilustrativos dos poros dos filtros a) rede fito (45 m) b) papel de filtro (2,5 m) c) fibra de vidro (0,7 m) d) membrana nitrato celulose (0,45 m) e) membrana de policarbonato (0,4 m) f) óxido de alumínio (0,1 m)
critérios para um filtro ideal • deve ser possível secar o filtro a peso constante • deve ter resistência mecânica • não deve absorver umidade • não deve entupir facilmente • não deve reter nem liberar elementos Riley, 1975
O material em suspensão não deve penetrar no filtro mas deve ser retido na superfície do filtro
critérios para um filtro ideal • deve ter resistência mecânica • não deve absorver umidade • não deve entupir facilmente • não deve reter nem liberar elementos Riley, 1975
Instrumentação Análise das amostras Direta : in situ perfis de S, T, OD
Instrumentação Análise das amostras laboratório a bordo/em terra
Evolução da Oceanografia Química • O enfoque inicial:Métodos para análise da água do mar (1670-1960) Laboratório de Química HMSChallenger
Evolução da Oceanografia Química • Atualmente (1960-pres.) é estudar os processos biogeoquímicos nos sistemas oceânicos, costeiros e estuarinos. • Para isto analises químicas continuam a ser a base fundamental.
Análises químicas da água do mar Métodos: gravimétricos: determinação de Salinidade: equação perda do Cl volumétricos determinação de OD (Winkler 1888) colorimétricos determinação de nutrientes (nitrato, nitrito, fosfato, silicato)
Métodos p/ água do mar volumetria • titulação de complexometria Ex: determinação de cálcio
Durante a Titulação + Complexo Ca-Murexida EDTA Solução Violeta