By Dr. Hoda A. El-Ghamry

Coordination Chemistryالكيمياء التناسقيةرقم المقرر 402325 By Dr. Hoda A. El-Ghamry

التشابه (الأيزومرزم)

التشابه Isomerism)) :- الجزيئات التي لها نفس التركيب الكيميائي ولكنها تختلف في التركيب البنائيأو الفراغي تسمى متشابهات أو Isomers)) وتسمى هذه الخاصية بالتشابه (Isomerism) • التشابه التركيبيي :- المركبات التي لها نفس التركيب الكيميائي ولكنها تختلف في التركيب البنائي • التشابه الفراغي:- المركبات التي لها نفس التركيب الكيميائي ولكنها تختلف في التركييب الفراغي أو ترتيب الذرات في الفراغ. تظهر العناصر الإنتقالية خاصية التشابه بوضوح كبير .

أولا : التشابه التركيبي :- 1- التشابه الأيوني Ionization Isomerism) ) :- هذا النوع من التشابة موجود في المركبات التي لها نفس التركيب الكيميائي ولكنها عند تأينها تعطي أيونات مختلفة . مثال لذلك المتراكبان : SO4[Cr(NH3)5Br]Br ‚ [Cr(NH3)5SO4] + + AgBr[Cr(NH3)5SO4] Br + AgNO3[Cr(NH3)5SO4] 2+ + BaSO4[Cr(NH3)5Br] SO4 + Ba(NO3)2[Cr(NH3)5Br]

2-التشابه الهيدراتي او المائيHydrate Isomerism)) :- المثال الكلاسيكي لهذا النوع من المتشابهات هو سلسلة من ثلاثة معقدات لكلوريد الكروم المائي ذات الصيغة التركيبية CrCl3.6H2O. فالايسومر الاخضر لهذا المركب له الصيغة التركيبيةCl.2H2O [Cr(H2O)4Cl2]0وعند اذابة هذا المعقد في الماء فان احدي ايونات الكلوريد المرتبطة بالفلز تستبدل بجزئ واحد من الماء اولا لتعطي الايسومر الازرق المخضر ذو الصيغة التركيبية Cl2.H2O[Cr(H2O)5Cl] واخيرا استبدال ايون الكلوريد المتبقي المرتبط بالفلز بجزئ أخر من الماء ليعطي الايسومر البنفسجي Cl3[Cr(H2O)6].

3-التشابه الترابطي (linkage Isomerism) :- يوجد هذا النوع من التشابه عندما تحتوي المجموعة التناسقية على ذرتين يمكنها التناسق مع الذرة المركزية مثل :فمثلا مجموعةالنيتريت (NO2) يمكنها أن ترتبط خلال ذرة النيتروجين وتعرف باسم نيترو أو ترتبط خلال ذرة الأكسجين وتعرف باسم نيتريتو (nitrito) مثل : أصفر اللون ولا يتأثر بالاحماض أحمر اللون وسهل التفكك بالاحماض

4- التشابه التناسقي (Coordinotion Isomerism) :- يوجد هذا النوع من الايسومرزم في المركبات التي تحتوي على أنيونات وكاتيونات متراكبه في نفس المركب وينتج عنه متشابهات تختلف فقط في مكان تناسق المجموعات بين الانيونات والكاتيونات أو بمعنى أخر هي عبارة عن مركبات لها نفس الصيغة الكيميائية ولكنها تختلف في نوعية المرتبط التي يتصل بالذرة المركزية وعادة ما يحتوي على ذرتين مركزيتين . ويوجد نوعين من هذا النوع من الايسومرزم أ- مركبات تناسقية تحتوي علي نفس الذرة المركزية في كلا من الشق الموجب والسالب مثال: [CrIII(NH3)6 ]3+ [CrIII(SCN)6 ]3- [CrIII(NH3)4 (SCN)2 ]+ [CrIII(SCN)4 (NH3)2]- ب- مركبات تناسقية تحتوي علي ذرة مركزية مختلفة في كلا من الشق السالب والموجب مثال: [CoIII(NH3)6 ]3+ [CrIII(SCN)6 ]3- , [CrIII(NH3)6 ]3+ [CoIII(SCN)6 ]3-

5- التشابه التناسقي الموضعي • هذا النوع من الايسومرزم موجود في المتراكبات متعددة الذرة المركزية التي تحتوي علي مجاميع جسرية وينشأ من أختلاف توزيع جزيئات الليجند بين الذرتين المركزيتين

6- التشابة الليجندي ينشأ نتيجة لوجود ايسومرزم داخل الليجند نفسه . مثال:- ارثو بارا ميتا

ثانيا : التشابه الفراغي :- • هذا النوع من التشابة موجود في المركبات التي تحتوي علي نفس الليجند ونفس الذرة المركزية ولكنها تختلف في ترتيب جزيئات الليجند في الفراغ حول الذرة المركزية. 1- التشابه الهندسيGeometrical Isomerism) ) :- ويسمي هذا التشابة بالسيس والترانس ايسوميرزم فالليجندات المتشابهة التي تحتل مواقع متجاورة حول الذرة تسمي سيس اما التي تحتل مواقع متقابلة تسمي ترانس. ولا تعطي الاعداد التناسقية 2, 3, 4 لمتراكبات رباعي الاسطح هذا النوع من الايسومرزم حيث ان جميع المواقع التناسقية في هذه الانظمة متجاورة الا انها شائعة في معقدات المربع المستوي أو ثماني الاوجه.

أوالا : معقدات المربع المستوي المتراكبات التي لها التركيب [Ma4], [Ma3b], [Mab3]لا تظهر هذا النوع من التشابه ............لماذا؟؟؟؟ اما الانواع التالية هي فقط التي تظهر هذا النوع من التشابه - متراكبات ذات التركيب Ma2b2 حيث Mهي الذره المركزية ,a and b ليجندات احادية السن

- متراكبات ذات التركيب Ma2bc حيث M هي الذره المركزية ,a, b and c ليجندات احادية السن - متراكبات ذات التركيب [M(AB)2]n حيث M هي الذره المركزية , AB ليجند ثنائي السن غير متماثل حيث A, B تمثل الذرات المعطية في الليجند

- متراكبات ذات التركيب [M(AA)2]n حيث M هي الذره المركزية , AAليجندثنائي السن متماثل حيث Aتمثل الذرات المعطية في الليجند متراكبات جسرية ذات التركيب [M2a2b4]n مثال علي ذلك المركب [Pt2(PEt3)2Cl4] ثانيا: معقدات ثماني الأوجه تترتب ذرات الليجند حول الذرة المركزية كما هو مبين في الشكل التال المتراكبات التي لها التركيب [Ma5b] , [Ma6] لا تظهر هذا النوع من التشابه ............لماذا؟؟؟؟ اما الانواع التالية هي فقط التي تظهر هذا النوع من التشابه - متراكبات ذات التركيب [Ma4b 2]n حيث Mهي الذره المركزية ,a and b ليجندات احادية السن يكون المركب سيس عندما يكون الليجندات b سيس بالنسبة لبعضهما البعض (اي متجاوران) اي تحتل المواضع 1, 2ويكون ترانس عندما يكون الليجندات ترانس بالنسبة لبعضهم البعض (اي متقابلان) اي تحتل المواضع 1, 6

- متراكبات ذات التركيب [Ma3b 3 ]n حيث Mهي الذره المركزية a و b ليجندات احادية السن يكون المركب سيس عندما يكون الليجندات b سيس بالنسبة لبعضهما البعض (اي متجاوران) اي تحتل المواضع 1, 2, 3 ويكون ترانس عندما يكون الليجندات ترانس بالنسبة لبعضهم البعض (اي متقابلان) اي تحتل المواضع 1, 2, 6

- متراكبات ذات التركيب [M(AA)2ab]n,[M(AA)2b 2 ]n حيث Mهي الذره المركزية b ليجند احادي السن , AAعبارة عن ليجند ثنائي السن متماثل يكون المركب سيس عندما يكون الليجندات احادية السن سيس بالنسبة لبعضهما البعض (اي متجاوران) اي تحتل المواضع 1, 2 ويكون ترانس عندما يكون الليجندات احادية السن ترانس بالنسبة لبعضهم البعض (اي متقابلان) اي تحتل المواضع 1, 6

2- التشابه الضوئي(Optical Isomerism) هذا النوع من التشابة يظهر في المركبات التي تكون في حالة اللاتماثل أو المركبات التي لا تحتوي علي مستوي تماثل ويكون كل مركب هو صورة الأخر في المراه Example: [CoIII(en)2Cl2]+ Mirror

By Dr. Hoda A. El-Ghamry