1 / 34

1-3 dipolarna cykloaddycja

1-3 dipolarna cykloaddycja. Michał Gałęzowski Zespół 10 25.04.2005. Ogólny schemat reakcji. Dipol. +. Dipolarofil. Schemat orbitali. LUMO. LUMO. HOMO. HOMO. Dipol - nukleofil. Dipol - elektrofil. Podział dipoli.

jeroen
Download Presentation

1-3 dipolarna cykloaddycja

An Image/Link below is provided (as is) to download presentation Download Policy: Content on the Website is provided to you AS IS for your information and personal use and may not be sold / licensed / shared on other websites without getting consent from its author. Content is provided to you AS IS for your information and personal use only. Download presentation by click this link. While downloading, if for some reason you are not able to download a presentation, the publisher may have deleted the file from their server. During download, if you can't get a presentation, the file might be deleted by the publisher.

E N D

Presentation Transcript

  1. 1-3 dipolarna cykloaddycja Michał Gałęzowski Zespół 10 25.04.2005

  2. Ogólny schemat reakcji Dipol + Dipolarofil

  3. Schemat orbitali LUMO LUMO HOMO HOMO Dipol - nukleofil Dipol - elektrofil

  4. Podział dipoli • Dipole stabilizowane strukturą rezonansową z oktetem na wszystkich atomach i z wiązaniem podwójnym • Dipole stabilizowane strukturą rezonansową z oktetem na wszystkich atomach i bez wiązania podwójnego • Dipole nie stabilizowane strukturą rezonansową z oktetem na wszystkich atomach i z wiązaniem podwójnym • Dipole stabilizowane strukturą rezonansową z oktetem na wszystkich atomach i bez wiązaniem podwójnym

  5. Stabilizowane oktetem i z wiązaniem podwójnym Betainy nitrylowe Ylid nitrylu Nitryloimina Tlenek nitrylu Betainy diazoniowe Diazoalkan Azydek Podtlenek azotu

  6. Stabilizowane oktetem bez wiązania podwójnego • Azot jako atom centralny Ylidy azometinowe Iminy azometinowe Nitrony Aziminy Związki azoksy Związki nitrowe

  7. Stabilizowane oktetem bez wiązania podwójnego • Tlen jako atom centralny Ylidy karbonylowe Iminy karbonylowe Tlenik karbonylowe Nitrozoiminy Nitrozotlenki Ozon

  8. Nie stabilizowane oktetem z wiązaniem podwójnym Winylokarbrny Iminokarbeny Ketokarbeny Winylazeny Iminazeny Ketoazeny

  9. Nie stabilizowane oktetem z wiązaniem podwójnym

  10. Dipolarofile • Olefinowe • Z grupami elektronoakceptorowymi • Z grupami elektronodonorowymi • Dipolarofile z wiązaniem podwójnym przy heteroatomie

  11. Przegląd reakcji wybranych dipoli • Ylidy nitryli • Nitryloiminy • Tlenki nitryli • Diazoalkany • Azydki • Związki nitrowe • Ylidy azometinowe • Iminy azometinowe • Nitrony • Podtlenek azotu • Ylidy karbonylowe • Ozon • Ketokarbeny

  12. Ylidy nitryli

  13. Nitryloiminy

  14. Tlenki nitryli

  15. Diazoalkany

  16. Azydki

  17. Związki nitrowe

  18. Iminy azometinowe

  19. Nitrony

  20. Podtlenek azotu

  21. Ozon

  22. Ketokarbeny

  23. Ylidy azometinowe - wprowadzenie • Otrzymywanie • Reakcje cykloaddycji • Reaktywność • Stereoselektywność • Regioselektywność

  24. Ylidy azometinowe - otrzymywanie • Z azyrydyn

  25. Ylidy azometinowe - otrzymywanie • Poprzez desilylacje

  26. Ylidy azometinowe - otrzymywanie • Poprzez tautomeryzacje

  27. Ylidy azometinowe - otrzymywanie • Poprzez deprotonowanie

  28. Ylidy azometinowe - otrzymywanie • Poprzez dekarboksylacje

  29. Ylidy azometinowe - otrzymywanie • Poprzez N-tlenki

  30. Ylidy azometinowe - otrzymywanie • Poprzez N-metalacje

  31. Ylidy azometinowe - otrzymywanie • Poprzez oksazoliny

  32. Reaktywność • Zaaktywowane olefiny i acetyleny – najbardziej reaktywne • Nieaktywowane olefiny i acetyleny – reagują tylko z bardzo reaktywnymi dipolami , może nastąpić „odwrócenie orbitali” • Związki karbonylowe i iminy – dużo mniej reaktywne • Inne związki z wiązaniem podwójnym węgiel-heteroatom – mało reaktywne (słabo poznane) • Związki z wiązaniem wielokrotnym azot-azot – rektywne, ale słabo poznane

  33. Podsumowanie • Bardzo użyteczna reakcja szczególnie do konstruowania pięcioczłonowych pierścieni heteroaromatycznych • Duża gama możliwych substratów do użycia • Wykorzystywane w wielu syntezach związków naturalnych (alkaloidy)

  34. Synteza alkaloidu sceletium A4

More Related