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5、 C(g) + D(g) = E(g) 反应前 a a 0 平衡时 a - x a- x x 反应前 PV=2aRT 平衡时 0.8 PV=(2a -x ) RT= 2aRT 0.8 X=0.4a n= 2a -x =1.6a
E N D
5、 C(g) + D(g) = E(g) 反应前 a a 0 平衡时 a-x a- x x 反应前 PV=2aRT 平衡时 0.8 PV=(2a -x ) RT= 2aRT 0.8 X=0.4a n= 2a -x =1.6a yc=yD=(a- x)/ n = 0.6a/1.6a= 0.375 yE=1-2 0.375=0.25
7 、 SO3 (g)SO2 (g) + 0.5O2 (g) 反应前 1mol 0 0 平衡时 1-a a 0.5a P=202.65kPa ; a=0.25, nB=1mol+ 0.5a=1.125mol ; B(g)=0.5
8、K=6.1110-22 = 1/[P(O2)/P ]0.5 P(O2)=(1/ K)2 P = 2.679 1044kPa 空气中y (O2)=0.2 , 当混合气体的总压力 P P(O2) / y (O2) =1.339 1045kPa时,CuO(s)不能分解。 9、反应式(2)=反应式(1) 2 K2 = 1/ (K1 )2, ln K2 = -2ln K1 RT ln K2 = -2RT ln K1 所以rG m (2)= -2 rG m (1)
10、 rGm = r H m -T r S m ( rGm / T)p=- r Smm <0,所以 当T升高时, rGm变小。 (lnK / T)p= r H m /(RT2)>0 当T升高时, K 变大,有利于反应向右进行。 11、 rGm =-50T/K+21500 lnK = - rGm /RT = 50/RK- 21500/RT>0 50/ K> 21500/T,(K>1, lnK >0) T > 21500K /50 = 430K 若使反应的K >1 ,反应温度应控制在430K以上。
12 、 已知rSm >0 , rCp,m =0 , K<1,所以 rG m = -RT lnK >0 rH m = rG m +TrSm >0 dln K/dT= rH m /RT2 >0 故当反应温度升高时, K将会变大。 13、已知T,V恒定,B = -1.5 K=Kn(RT/P V) = Kn (P/[P nB) 反应达平衡后,再加入惰性气体, Kn不变,即平衡转化率不变,所以K不变。B= B + RTln (PB /P )不变 K=Ky( P /P ) B= Ky(P /P )1.5 T,V恒定,加入惰性气体后, K不变,压力升高, Ky变大。
14、反应的B=-1 K=Kn (nB] / (P /P )B= Kn (P V/RT) 若dT=0,增加压力, Kn变大,平衡向右移动, K不变; 若dT=0,减小P(NO2), 平衡向右移动,K不变; 若T, P一定,加入惰性气体, nB((g)变大, Kn变小, 平衡向左移动, K不变; 若dP=0,升高温度,因rH m <0, dln K/dT= rH m /RT2 <0, K变小,平衡向左移动。
二选择填空题 9、由式(1)+式(2)可得式(3 ) ,即 rGm(3 )= rGm(1) +rGm(2) ln K 3=(AK/T)+B= ln K 1 +ln K 2 =(3134-1638) K/T-(5.43+6.02)=1496 K/T -11.45 A= 1496 ,B= -11.45 10、 lnK = - rGm / (RT) = -rHm /(RT)+ rSm / R=A/(T/K)+C rHm = -ARK, rSm =CR
11、(1)因为恒压下,此反应的Q= rH m <0 (lnK / T)p= r Hm /(RT2) < 0 ,所以当恒压升温时,此反应的K变小。 而K=Ky( P /P ) B , B=0 ,所以 K=Ky, Ky变小,故y(CO2) 变小. (2)恒温下加压,使反应体积变小时,因B=0 , K不变 , Ky不变 , y(CO2)不变。 12、 r Gm =r Hm -Tr Sm < 0 lnK = - r Gm /RT > 0 K > 1 , d lnK /dT= r Hm /(RT)2 < 0
13 、 B = -2 K = Ky( P /P ) = Ky( P /P ) 2 恒温加压时K不变,压力升高时Ky变大, A的转化率aA变大。 14、平衡后加入惰性组分H2O (g) , B=1 K = Ky( P /P ) = Kn (P/[P nB]) 对于dT=0,dP=0的反应 , B>0,加入惰性组分后, Ky不变 ; nB变大 , Kn变大 , A的转化率变大 , yB变大 (惰性组分的冲淡作用)
15、K=Ky( P /P ) B=Kn (RT/[P V])B 通入惰性组分H2O (g),使P变大,Ky变小,Kn不变,A的转化 率不变,yB变小。 第五章 二选择填空题 16、因PB= PB*xB,ln PB= ln PB*+ ln xB ( ln PB/ ln xB)T=1 17 、因PA= PA*xA, ( ln PA/ ln xA)T=1 PB= kBxB,ln PB= ln kB+ ln xB ( ln PB/ ln xB)T=1 ( ln PA/ ln xA)T = ( ln PB/ ln xB)T