170 likes | 317 Views
Konformacija i reaktivnost. Intramolekulske ciklizacione reakcije. Petočlani, šestočlani, tročlani, sedmočlani, četvoročlani i srednji prstenovi. Thorpe-Ingold-ov ili gem-dialkil efekat. Baldwin-ova pravila.
E N D
Intramolekulske ciklizacione reakcije. Petočlani, šestočlani, tročlani, sedmočlani, četvoročlani i srednji prstenovi
Baldwin-ova pravila • Sve exo-tet reakcije su povoljne. Endo-tet reakcije su nepovoljne za n≤6. Sve exo-trig reakcije su povoljne. Endo-trig reakcije su nepovoljne za n≤5. Sve endo-dig reakcije su povoljne. Exo-dig reakcije su nepovoljne za tro- i četvoro-člane prstenove.
Sve exo-tet reakcije su povoljne. Endo-tet reakcije su nepovoljne za n≤6. Sve exo-trig reakcije su povoljne. Endo-trig reakcije su nepovoljne za n≤5. Sve endo-dig reakcije su povoljne. Exo-dig reakcije su nepovoljne za tro- i četvoro-člane prstenove.
Reaktivnost aksijalnih i ekvatorijalnih supstituenata cikloheksana. SN2 reakcije
Stereohemija nukleofilne adicje na karbonilnu grupu cikloheksanona
Felkin-ovo prelazno stanje nukleofilne adicije na cikloheksanon
Konformacija aldehida i proizvod adicije nukleofila po Cram-ovom pravilu asimetrične indukcije. 1952. godine
Konformacije karbonilnog jedinjenja i pravci prilaza nukleofila po Felkin-Anh-ovom modelu, 1968. i 1977. godine. Srednji supstituent (S) goš položaj
Orbitalne interakcije za Felkin-Anh-ov model prilaza nukleofila C atomu karbonilne grupe hiralnih aldehida i ketona
Konformacije karbonilnog jedinjenja i pravci prilaza nukleofila po Felkin-Anh-ovom modelu ako je za -hiralni atom vezan elektronegativni supstituent koji ne gradi helat (a.) i za elektronegativni supstituent koji gradi helat