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（ Copper and Zinc group elements ）

二族均为亲硫元素，自然界主要以硫化物的形式存在，为什么？. 第八章 ds 区 : IB 和 IIB 族元素. IB 族的 +1 氧化数的阳离子 M + ， IIB 族的 +2 氧化数的 M 2+ 为 18e - 构型具有很强的极化作用和明显的变形性 , 其中 Hg 2+ 的极化作用和变形性均很强，形成的化合物绝大部分是共价化合物，且溶解度很小，化合物均具有很深的颜色，其颜色可否用 d—d 轨道跃迁来解释呢 ？. （ Copper and Zinc group elements ）.

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  1. 二族均为亲硫元素，自然界主要以硫化物的形式存在，为什么？二族均为亲硫元素，自然界主要以硫化物的形式存在，为什么？ 第八章 ds区: IB和IIB族元素 IB族的+1氧化数的阳离子M+，IIB族的+2氧化数的M2+为18e-构型具有很强的极化作用和明显的变形性, 其中Hg2+的极化作用和变形性均很强，形成的化合物绝大部分是共价化合物，且溶解度很小，化合物均具有很深的颜色，其颜色可否用d—d轨道跃迁来解释呢？ （Copper and Zinc group elements） 思考： 周期表的ds区的IB和IIB, 二族的共性不多.IB族更接近于d区的过渡金属元素，存在多变的氧化数+1、+2、+3，且易形成稳定的配合物.IIB族与其他过渡金属元素性质相差较大，更接近于IIA金属元素.它们的特征氧化数为+2（但Hg可存在Hg2+及Hg22+为什么？） 学习要求： • 了解Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Hg单质的性质、 • 制备及应用。 2. 掌握Cu、Ag、Au、Cd、Hg的氧化物、氢氧化物 以及重要盐的结构、性质及制备. 3.掌握它们形成配合物的重要特征.

  2. 4. 掌握Cu2+与Cu+，Hg2+与Hg22+之间的相互转化条件. 这一点与IA族的盐相类似.如：M2O、MX、M2SO4 etc.但二者毕竟有很大不同. 5. 学会它们离子彼此分离和鉴定反应. 6. 熟记本族涉及的重要反应. §8—1 IB族元素（Cu、Ag、Au） 1—1 IB族元素的通性 ds区, IB族: (n-1)d10ns1 -e- +1氧化态 M+(18e-构型) 特征氧化数: +1氧化态

  3. Cu +1、+2、+3 主要是+2 • Ag +1、+2 主要是+1 Au +1，+3 主要是+3. • 即：本族稳定的特征氧化数为“2 1 3”. 二. IB族元素的成键特征 1. +1氧化数的共价化合物—— Cu+、Ag+. 2. +2氧化数的化合物—— Cu2+ 3. +3氧化数的化合物—— Au3+ 4. 形成稳定的配合物——最重要的成键特征.

  4. IB族M+的Cu+、Ag+、Au+ 可形成CN =2的sp杂化成键的 直线型配合物CuX2-、Ag(NH3)2+、Au(SCN)2- etc， +2氧化数的往往形成CN = 4的平面方形结构的 配合物Cu(H2O)42+、Cu(NH3)42+、Cu(OH)42-. 但不能用dsp2杂化来解释，为什么？ +3氧化数的Au3+往往形成CN = 4的dsp2杂化成键的 平面方形结构的配合物AuCl4-. 三.IB族元素的基本性质. 思考：活泼性Cu—Ag—Au↓为什么？ 解释： ① 结构上. ②φθ大小

  5. ③ I1的大小 四. 元素电势图 显然，Ag+在酸性条件可稳定存在. Cu+、 Au+难以稳定存在可发生歧化反应. 2Cu+ === Cu2+ + Cu Kθ = 1.44×106 五. Cu2+与Cu+的稳定性问题 思考：水溶液中Cu2+要比Cu+稳定，

  6. 但在固态或高温时，Cu+要比Cu2+稳定，为什么？但在固态或高温时，Cu+要比Cu2+稳定，为什么？ 从结构上, Cu+ 3d10结构，应比Cu2+ 3d9稳定. 又因Cu的第二电离能I2 =1970kJ/mol较大， 因此高温固态时Cu+的化合物是稳定的. 但是水溶液中Cu2+的电荷高，离子半径小, 与H2O的溶剂化作用强, Cu+相反, 因此水溶液中Cu2+稳定.Cu+不稳定易歧化.

  7. 1—2 IB族的单质 1.存在与状态 Cu可以以单质的形式存在， 目前世界上发现的 最大单粒矿石重达42吨 Cu 紫红色 Ag 银白色 Au 亮黄色 2.制备 〈1〉Cu的提取——自学. CuFeS2（黄铜矿）Cu2O（赤铜矿） Cu2(OH)2CO3（孔雀石）CuSO4·5H2O（胆矾）.

  8. 〈2〉Ag、Au—氰化法 湿法： 冶金—（掌握其原理） 首先用NaCN溶液浸取金矿砂： 4Au ＋ 8CN-＋ O2＋ 2H2O ＝ 4 [Au(CN)2]-＋ 4OH- 后用Zn粉还原： 2Au(ON)2－ ＋ Zn ＝ 2Au ＋ Zn(CN)42－ 再电解精炼 HAuCl4溶液为电解液 3.性质

  9. 〈1〉物理性质 Ag导电热性第一，Cu第二位. IB族易形成合金： Au的延展性最好， 黄铜（Cu60%，Zn40%） 如何来验证？［问题7］ 青铜（Cu80% Sn15%Zn5%） 它们均与Hg形成汞齐 白铜（Cu、Ni、Zn）， ——可以制作吸汞器.

  10. 〈2〉化学性质 发生如下化学反应： ①. 铜绿的形成（湿空气中） Cu在潮湿的空气中 • 2Cu + CO2 + O2 + H2O == Cu2(OH)2CO3 • （铜绿） 碱式碳酸铜也称为铜蓝， 具有杀菌消毒、清热祛火的作用， 可以和香油混合涂抹治疗黄水疮。

  11. ② Ag , Cu可被NH3·H2O腐蚀 因此铜制容器不能用来装NH3·H2O！ 4Ag + 8NH3·H2O + O2 === 4Ag(NH3)2+ + 4OH- + 6H2O 2Cu + 8NH3·H2O + O2 === 2Cu(NH3)42+ + 4OH- + 6H2O ③ Au与王水的反应 Au + NO3- + 4 Cl- + 4 H3O+ == AuCl4- + NO + 6H2O

  12. ④ Ag在空气中会发暗（为什么？） 能微溶于水， 具有杀菌作用， 所以在过去常用来制作餐具供宫廷用， 现在一些高级酒店也有银制餐具. Ag+的特性 1—3 IB族的重要化合物 • IB族的特征氧化数 Cu2+ +2，Ag+ +1，Au3+ +3. Cu2+ d9结构， 水合离子呈浅蓝色 （d—d轨道跃迁所致）. Ag+ 4d10，Au3+ d8结构， 它们形成配合物的倾向都很大！

  13. 一.+1氧化数的化合物 （Cu+、Ag+） 酸性条件下只有Ag+稳定存在， Cu+易发生歧化反应： 2Cu+ === Cu2+ + Cu Kθ = 1.44×106 需加入Cu+的沉淀剂， 因Kθ较大，要使平衡左移， 如 ：Cl-、I- etc或配合剂如CN-， 但必然注意高温固态时 Cu+较Cu2+稳定， 因此考虑Cu2+与Cu+在不同条件下的 是学习Cu化学的关键. 相对稳定性及相互转化条件，

  14. 1. M2O MOH Ag2O Cu2O 颜色 棕黑色 砖红色 （因制备不同可能呈黄色） 水溶解性 难溶 难溶 酸碱性 湿时中强碱 弱碱性 化合物类型 共价化合物 共价化合物 H2SO4 Ag2SO4（s，白） 歧化反应 Cu2O + 2H3O+ === Cu2+ + Cu + 3H2O NH3·H2O Ag(NH3)2+ Cu(NH3)2+ 在空气中放置呈深紫蓝色 2Cu2O + 16NH3·H2O + O2 == 4 Cu(NH3)42+ + 8OH- + 12H2O

  15. 2. AgNO3为什么难以存在CuNO3？ 方法一 ① 用稀HNO3溶解粗银币 3Cu + 8HNO3 == 3Cu(NO3)2 + 2NO↑+ 4H2O 3Ag + 4HNO3 == 3AgNO3 + NO↑+ 2H2O ②蒸发浓缩结晶得到固体， 加热至473~673K，Cu(NO3)2分解，AgNO3难分解。 2Cu(NO3)2 ==CuO + 4NO2↑+ O2↑ ③ 混合物溶解于水， 过滤后，滤液重结晶可得到纯 的AgNO3晶体 得到的CuO 沉淀用H2SO4溶液溶解后 蒸发、浓缩重结晶可得到CuSO4·5H2O.

  16. 方法二： 在方法一第一步中得到的Ag+、Cu2+混合液中 加入适量新沉淀的Ag2O使Cu(OH)2沉淀析出， 用H2SO4溶解可得到CuSO4·5H2O . 滤液重结晶可得到AgNO3. Cu(NO3)2＋ Ag2O ＋ H2O === Cu(OH)2＋ 2AgNO3 性质： AgNO3是很好的常用化学试剂， 但它见光分解， 通常配好的溶液和固体，棕色试剂瓶中保存， 它可使皮肤变黑.

  17. 3. 卤化物 ①Cu+卤化物 CuF CuCl CuBr CuI 颜色 红色 白色 • 水溶解性 易歧化 难溶 NH3·H2O 均溶解成为无色溶液 • 在空气中放置呈深紫蓝色 • 4CuCl + 16 NH3·H2O + O2 • == 4Cu(NH3)42+ + 4Cl- + 4OH- + 14H2O 浓HCl 均溶解于浓HCl CuCl2- • 注：Cu(NH3)2+溶液可以吸收O2

  18. A、制备 2Cu2+ + SO2 + 2X- + 2H2O = 2CuX (白色) +SO42- + 4H+ 其中CuCl可采用如下方法： Cu2＋ ＋ Cu ＋ 4Cl－=== 2[CuCl2]－土黄色 CuI的制备 2 Cu2+ + 5I- == 2CuI (白色) + I3-(棕黄色) 这里I-既是沉淀剂又是还原剂 ——碘量法的原理 B、CuCl的盐酸溶液 可以定量吸收CO 形成二聚体结构的物质 2CuCl + 2CO + 2H2O === (CuCl·CO·H2O)2

  19. Cu+采用sp3杂化成键. CuI可用来鉴定空气中的Hg含量： CuI的纸条若变为暗红色 表明空气中Hg含量超标. 4CuI + Hg === 2Cu + Cu2HgI4(暗红色) ② Ag+的卤化物 ——用离子极化作用讨论的典型实例.

  20. 4. 硫化物 -------自学 Cu2S 与 Ag2S 可溶解CN- 溶解缓慢 5. 配合物 Cu+、Ag+均为d10结构， 一般采用sp杂化 形成CN = 2的直线型的 抗磁性且无色的配合物. Ag+：AgCl2-＜＜Ag(NH3)2+＜Ag(SCN)2-＜Ag(CN)2- AgCl2-＜AgBr2-＜AgI2-.为什么？ Cu+：CuCl2-＜CuBr2-＜CuI2-＜＜Cu(CN)2- 另外Cu+可形成CN = 4的sp3杂化的四面体 结构的的配合物.

  21. 如：Cu(CN)43- Kθf =1.0×1030极稳定， 往溶液中通入H2S气体 亦不会产生Cu2S沉淀， 这是分离Cu2+与Cd2+的有效方法之一. 注：Ag(NH3)2+溶液可以用来做银镜反应， 银镜溶液不可久放， 检验醛基的存在. 否则回析出爆炸性的Ag3N， 必须加入HNO3破坏. 3Ag(NH3)2＋ ＋ 3OH－=== Ag3N ＋ 5NH3＋ 3H2O 6 .Ag+的盐 水难溶解性及呈现颜色 Ag+的盐类其最重要的特征是 其中：AgF 、AgNO3、AgClO4、AgBF4是可溶性, AgCl（s，白）AgBr（s，浅黄）AgI（s，黄色）

  22. Ag2SO4（s，白）Ag3PO4（s，黄色） Ag2CrO4（s，砖红色）AgNO2（s，浅黄色） Ag3AsO4（s，棕红色） 7. Ag+ 的特征反应——（可鉴定Ag+或Mn2+） Mn(OH)2 + 2Ag2O===== MnO(OH)2 + 2Ag —— Cu2+的化合物 二. +2氧化数的化合物 1. CuO和Cu(OH)2 ［问题12］为何长期使用的电烙铁回变红脱落？ Cu(OH)2呈两性偏碱或微弱的两性 重要的应用检查糖尿病：

  23. Cu2+ + 4OH- = Cu(OH)2 Cu(OH)2 + 2OH- = Cu(OH)42- (蓝色) 2Cu(OH)42- + C6H12O6 =Cu2O（砖红色） +C6H12O7 + 4OH- +2H2O 2.卤化物 CuX2 CuF2 CuCl2 CuBr2（不存在CuI2） 颜色白色棕黄色棕黑色依次加深 溶解性微溶可溶解易溶解 加入HBr溶液呈紫色CuBr3-， 可以鉴定痕量的Cu2+

  24. (1) CuCl2结构 共价化合物链状结构 存在CuCl42-，但不能用dsp2杂化来解释，为什么？ ②颜色变化 无水CuCl2 棕黄色, 很浓CuCl2液 黄绿色， 较浓CuCl2液绿色, CuCl2稀溶液呈兰色. 为什么？［问题14］ Cu(H2O)42+（蓝色） 原因：CuCl42-（棕黄色） 二者混合呈绿色 无水CuCl2制备： 同AlCl3、MgCl2、ZnCl2 不能直接加热其水合物得到无水CuCl2

  25. 3.CuSO4·5H2O （1）结构： 结构研究表明： 4个H2O与Cu2+形成平面正方形结构的配离子Cu(H2O)42+， 第五个H2O分子以氢键与配位的H2O分子和SO42-结合， 两个SO42-在平面四边形的上下形成不规则的 畸变的八面体， 因此晶体中与Cu2+配位的是4个H2O， Cu2+的配位数为6（并非4）.

  26. ②性质 兰色晶体，胆矾蓝矾无水CuSO4白色粉末（为什么？） 呈兰色它是检验有机试剂中少量水的固体物质. 加热CuSO4·5H2O脱水亦可证明5个H2O的不同： ③应用： A、重要的化学试剂 B、配制波尔多液 CuSO4·5H2O ：CaO：H2O=1：1：100 C、Felling试剂： ——测定糖 酒石酸钾的CuSO4的碱性溶液 D、广谱农药——Cu2+与混合氨基酸 E、Cu(NH3)4SO4溶解纤维——人造丝.

  27. 4.Cu2+的配合物 Cu2+ 3d9结构， 通常绝大多数的Cu2+的配合物 为四短两长（赤道上四短，轴面上两长）键的 拉长的八面体结构， 即Jorh Teller效应的畸变的八面体结构， 有时人们干脆称之为平面四边形结构： Cu(H2O)42+（浅兰色） Cu(OH)42-（较深兰色） Cu(NH3)42+（深紫兰色） CuCl42-（棕黄色） 为什么颜色不同？ Cu(en)42+（紫兰色） 5.Cu2+的重要反应 ①NH3·H2O反应 ②与OH-反应 ③与S2-反应可溶解在CN-的碱性溶液中

  28. 2CuS + 9CN- + 2OH- === 2Cu(CN)43- + 2S2- + OCN- + H2O ④与CN-的反应 Cu2+ + 2CN- === Cu(CN)2(黄绿色) 2Cu(CN)2 === 2CuCN (白色) + (CN)2 CuCN +3CN- === Cu(CN)43- 即: 2Cu2+ + 10CN- === 2Cu(CN)43- + (CN)2 ⑤与S2O32-的反应 ——分离Cu2+的有效方法之一 2Cu2+ + 2S2O32- + 2H2O == Cu2S+ S+ 2H2SO4 —鉴定Cu2+ ⑥与Fe(CN)64-反应 2Cu2+ + Fe(CN)64- ===Cu2 Fe(CN)6 (红棕色) 2 Cu2+ + 5I- == 2CuI (白色) + I3-(棕黄色) ⑦与I-反应：

  29. ⑧Cu2+的Cl-酸性溶液中通入SO2的反应 == 2CuCl↓(白) + SO42- + 4H+ 2Cu2+ + 2Cl-+ SO2 + 2H2O Cu2(OH)2CO3（兰色） ⑨Cu2+与CO32-、HCO3-的反应 ⑩Cu2+与甘油形成稳定的甘油酮 碱性介质中 ——区别Cd2+ 6.Cu2+与Cu+的相互转化 Kθ=1.44×106 说明水溶液中几乎不存在Cu+ 要使平衡左移， 必须加入Cu+的沉淀剂或配合剂. 2Cu＋=== Cu2＋ ＋ Cu Cu2＋ ＋ Cu ＋ 2Cl－=== 2CuCl 2Cu2＋ ＋ 4I－ === 2CuI ＋ I2 2Cu2＋ ＋ 10CN－=== 2Cu(CN)43-＋ (CN)2

  30. 三. +3氧化数的化合物——Au3+的化合物 1.Au3+的性质 Au+在水溶液中难以稳定存在 Au3+ d8结构, 易形成dsp2的杂化的 平面四边形 . 结构的抗磁性配合物AuCl4-.（dsp2杂化，平面方形） 2. AuCl3褐红色晶体，双聚体结构. 3.HAuCl4——配合酸. 亮黄色晶体 记住Au3+与X-形成配合物的稳定性： AuCl4-＞AuBr4-＞ AuI4-.

  31. § 8—2 锌族元素（IIB族） 1.价电子结构及氧化数 IIB族ds区（n－1） d10ns2 +2氧化数18e-的构型的阳离子. +2氧化数是本族的特征. 这一点与IIA族类似.但二者明显不同！为什么？ Hg除了呈现+2氧化数外还存在+1氧化数的Hg22+.为什么？ 2.成键特征 (1)+ 2氧化数的共价化合物 M2+，d10结构，18e-构型, 具有强的极化作用 和明显的变形性, 形成共价化合物是其重要的特征.

  32. 如：HgCl2、CdI2、ZnS、HgO、HgS etc. (2)形成配合物 d10结构的阳离子, 往往形成CN =4 的 sp3杂化成键 的反磁性,四面体结构的配合物： Zn(NH3)42+、Zn(OH)42-、 Zn(CN)42-、 HgI42-、Hg(SCN)42-、Hg(CN)42-、 CdI42-、Cd(NCS)42- etc 这些配合物往往是无色 的为什么? 3. IIB族元素的活泼性 Zn、Cd、Hg活泼性降低. 同IB族相似. 为什么? Hg常以Hg22+形式存在？ 由于6s2的惰性s电子对效应,6s2较难失去，

  33. 而宁愿共用形成—[—Hg：Hg—]2+ 离子. 因此这样的化合物中存在Hg—Hg金属共价键. 4. 元素电势图 显然活泼性 ①Zn＞Cd＞Hg＞Ca＞Hg＞Ag＞Au ② Hg22+在水溶液中难以发生歧化反应 Hg22+ Hg2+ + Hg Kθ = 6.0×10-3 毕竟Kθ在可逆反应范围, 当加入Hg2+的沉淀剂或配合剂， 反应可歧化进行， Hg22+与Hg2+在一定条件下 可以相互转化. （如何实验这一转化？）

  34. 2—2 单质 1.存在亲硫元素 （尤其Hg）ZnS（闪锌矿）HgS（朱砂，辰砂） 2.性质 〈1〉物理性质 低沸点，低熔点金属， 它们不仅低于IB族且低于IIA族金属，为什么？ [问题4] 按Zn—Cd—Hg逐渐降低. 在273.5—573之间体积的膨胀系数很均匀 且又不湿润玻璃，故常用来做温度计. 因Hg的蒸汽压很低， 密度大， 可用来作气压计. Hg的蒸汽在高压电弧中能导电， 并辐射出高强度的紫外线 —Hg灯.

  35. 注意：①Hg及其化合物剧毒（尤其甲基汞） 使用时必须小心！ ②不允许将Hg撒落在实验台上或地面上， 万一撒落，尽可能的收集. 少量的Hg撒一些S粉生成HgS ③ Hg的贮藏：密封在水中. ④Hg与许多金属形成汞齐，但Fe、Pt难以形成汞齐. 〈2〉化学性质 Zn是活泼的两性金属（Zn＞Fe＞Sn） ①与HNO3反应注意：Zn与HNO3反应的几种情况 NO2、NO、N2O、N2、NH4+.

  36. ② ZnCO3·3Zn(OH)2的形成 Zn同Cu、Pb一样在湿的空气生成.（白色) ③ Zn同Al、Ga、In、Sn一样可溶解在NaOH溶液中， 但Cd、Hg则不能 ④ Zn同Cu一样可溶解在NH3·H2O中，但Al则不能. 这是Zn、Al区别. Zn ＋4NH3H2O ==== [Zn(NH3)4]2+＋H2 + 2H2O+ 2OH-

  37. 2—3 IIB族的重要化合物 IIB族的M2+，18e-构型 ,d10结构， 水合离子均无色.因而形成的配合物一般无色.（为什么？） 因Zn2+—Cd2+—Hg2+离子极化作用和离子变形性逐渐增强， 以致Cd2+特别是Hg2+与易变形的I-、S2- etc， 形成有色的共价化合物， 具有很深的颜色 和很低的溶解度. 这种颜色的变化不能用d—d轨道跃迁来得以解释 如： ZnI2无色CdI2黄色 HgI2桔红色 溶解度 逐渐降低 ZnS 白色CdS亮黄色 HgS 黑色或红色 一. +2氧化数的化合物M2+ 1. MO和M(OH)2

  38. 一. +2氧化数的化合物M2+ 1. MO和M(OH)2 Zn(OH)2 Cd(OH)2 HgO 颜色： 白色 白色 红色或黄色 水溶解性 微溶 难溶 极难溶 酸碱性两性弱碱性弱碱性 OH- Zn(OH)42-难溶难溶 NH4+---NH3·H2O Zn(NH3)42+ Cd(NH3)42+难溶解 [问题10] Zn(OH)2 Cd(OH)2能否溶解在氨水中？用学过的 标准平衡常数来说明。

  39. 2. MX2 ①ZnCl2·2H2O 298.15K S = 433g/100gH2O 是固体盐S较大的之一，强吸水性， 且溶液呈现很强的酸性: ZnCl2+H2O = H[Zn(OH)Cl2] 可用来溶解氧化物： FeO + 2H[Zn(OH)Cl2] == H2O + Fe[Zn(OH)Cl2]2或 Fe2O3 + 6H[Zn(OH)Cl2] == 3H2O +2Fe[Zn(OH)Cl2]3 因此焊接金属的“熟镪水”——（镪酸） 无水ZnCl2同样不能直接加热脱水来制备. ②HgCl2 HgI2

  40. A 、HgCl2结构 sp杂化的直线型共价分子，存在2个Π34离域大π键 性质：白色固体，水中微溶， 具有升华现象俗名 升汞， NH4Cl存在下可Hg(NH3)2Cl2， 剧毒 致死量是0.1g（白色） 若NH3·H2O大大过量可生成Hg(NH3)4Cl2. 但记住Hg2+与NH3·H2O在水溶液中难以生成配合物. 2HgCl2 + Sn2+ + 4Cl- == Hg2Cl2↓(白) + SnCl62 Hg2Cl2 + Sn2+ + 4Cl- = 2Hg(黑) + SnCl62- 鉴别Hg2+或Sn2+的特征反应 B、 HgI2 桔红色固体 微溶解于水

  41. 在HgI2中Hg采用sp3杂化成键与4个I以四面体结构 连接为无限的层型分子. 它可溶解在过量的I-形成稳定的HgI42- Hg2+ +2I- == HgI2 (桔红色) HgI2 + 2I- == HgI42-(无色) 2HgI42- + NH4+ + 4OH- ==  (红棕色) + 7I- +3H2O

  42. 〈3〉硫化物 ZnS CdS HgS 颜色白色难溶亮黄色难溶黑色或红色 俗名ZnSBaSO4锌钡白立德粉镉黄朱砂辰砂 HCl（稀） 可溶 难溶 极难溶 HCl（浓）可溶难溶 HI溶液可溶可溶 HgS + 4I- + 2H + = HgI42- + H2S↑ 王水可溶 3HgS + 2NO3- + 12Cl- + 8H+ == 3HgCl42- + 3S↓+ 2NO↑+ 4H2O Kθ= 3.1×1031>>107

  43. 〈4〉IIB M2+的配合物 能与Cl-、Br-、I-、SCN-、CN-及NH3 etc 形成CN = 4的sp3杂化成键的四面体结构的配合物， 其中CN-的配合物最稳定. 当配体一定时， 配合物要稳定的多！为什么？ Hg2+的配合物比Zn2+、Cd2+ ②Hg2+与X-形成配合物 稳定性大小的顺序 HgCl42-＜HgBr42-＜HgI42- 与IB M+相似， 与过渡金属离子相反， 稳定性：ZnX42-＜CdX42-＜HgX42- Zn（CN）42-＜Cd(CN)42-＜Hg(CN)42-. (NH4)2[Hg(SCN)4]溶液常用来鉴别Co2＋离子：

  44. Co[Hg(SCN)4]蓝 Co2＋＋[Hg(SCN)4]2－= 2. Hg22+的化合物 (1)Hg22+的结构 存在Hg—Hg金属共价键 〈2〉 Hg22+的性质——（歧化反应） ① 与OH-的反应 Hg22+ + OH- == HgO↓(黄色) + Hg ↓（黑色）+ H2O ② 与H2S的反应 Hg22+ + H2S == HgS↓(黄色) + Hg ↓（黑色）+2 H+ ③ 与过量S2-的反应 Hg22+ + 2S2- == HgS22- + Hg （黑色） ④与CN-的反应Hg22+ + 4CN- == Hg(CN)42- + Hg （黑色）

  45. ⑤ 与I-的反应 Hg22+ + 2I-(少量) == Hg2I2↓（黄绿色） Hg22+ + 4I-(过量) == HgI42- + Hg ↓（黑色） ⑥在Cl-存在下与NH3·H2O的反应 Hg2Cl2 + 2NH3·H2O == HgNH2Cl(白色) + Hg(黑色) + NH4Cl + 2H2O 重要的是Hg2Cl2 俗名: 甘汞.白色固体，难溶解于水. 见光易分解.故内服Hg2Cl2利尿是有毒的,为什么？ 它的特征反应是与NH3·H2O的反应. 这是鉴定Hg22+的特征反应， 亦是区别Hg2Cl2与AgCl的特征反应.

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