1 / 35

第六节 常用的氧化还原滴定法

第六节 常用的氧化还原滴定法. KMnO 4 法 K 2 Cr 2 O 7 法 碘量法 其他氧化还原方法. 要求： 有关电对的反应式，适用介质及反应条件，指示剂， 应用实例 ( 掌握有关的化学反应式 ) 。. 1mol/L 的 H 2 SO 4. Ce 4+ + Fe 2+ Ce 3+ + Fe 3+. 四、 其他氧化还原方法. 1 ．硫酸铈法（铈量法）： 利用 Ce 4+ 的强氧化性测定还原性物质. -. 铈量法的优点：.

kordell
Download Presentation

第六节 常用的氧化还原滴定法

An Image/Link below is provided (as is) to download presentation Download Policy: Content on the Website is provided to you AS IS for your information and personal use and may not be sold / licensed / shared on other websites without getting consent from its author. Content is provided to you AS IS for your information and personal use only. Download presentation by click this link. While downloading, if for some reason you are not able to download a presentation, the publisher may have deleted the file from their server. During download, if you can't get a presentation, the file might be deleted by the publisher.

E N D

Presentation Transcript

  1. 第六节 常用的氧化还原滴定法 • KMnO4法 • K2Cr2O7法 • 碘量法 • 其他氧化还原方法 要求：有关电对的反应式，适用介质及反应条件，指示剂，应用实例(掌握有关的化学反应式)。

  2. 1mol/L的H2SO4 Ce4+ + Fe2+ Ce3+ + Fe3+ 四、其他氧化还原方法 1．硫酸铈法（铈量法）：利用Ce4+的强氧化性测定还原性物质 - 铈量法的优点： （1）固体试剂Ce(SO4)2.(NH4)2SO4.2H2O易于提纯，可作为基准物质直接配置铈的标准溶液而不必标定。

  3. （2） Ce(SO4)2标准溶液非常稳定，可长期放置。当加热时，它也是稳定的，因此有利于测定在室温下不易被氧化的有机化合物。 （3）可在HCl介质中用Ce4+滴定Fe2+。 Ce4+虽然能氧化Fe2+ ，但反应速率很慢；滴定时Ce4+先与Fe2+，反应完全后才慢慢与Cl-反应。 （4） Ce4+还原为Ce3+是单电子反应，没有中间价态的产物生成，反应很简单，副反应少。 铈量法的缺点： 铈盐价格较贵。

  4. 2．溴酸钾法 电对反应：BrO3-+ 6e- + 6H+ Br- + H2O 配制：KBrO3易提纯，直接配制法 标定：BrO3-+ 6I- + 6H+ Br- + 3I2 +3H2O I2 + 2S2O32- 2I-+ S4O62- 淀粉作为指示剂 直接滴定：As(Ⅲ)， Sn(Ⅲ)， Sn(Ⅱ)等等

  5. 电对反应：Br2 + 2e- 2Br- 配制：溴液（BrO3-:Br - =1:5配制以替代） BrO3-+ 5Br -（定过量）+ 6H+ 3Br2 + 3H2O 测定：Br2（过量）+ 2I- I2 + 2Br- I2 + 2S2O32- 2I -+ S4O62- 苯酚的测定 溴酸钾法主要用于测定有机物 3．溴量法

  6. 练习 1.在盐酸溶液中用KMnO4法测Fe2＋，测定结果偏高， 其主要原因是（ ）。 A. 滴定突跃范围小 B.酸度较低 C.由于Cl－参与反应 D.反应速度慢 2. 间接碘量法是应用较广泛的方法之一，但此方法要求溶液的酸度必须是（ ）。 A. 强酸性 B.强碱性 C.中性或弱酸性 D.弱碱性

  7. 练习 1.氧化还原指示剂是一类可以参与氧化还原反应，本身具有性质的物质，它们的氧化态和还原态具有的颜色 氧化还原 不同 2. 用KMnO4溶液滴定至终点后，溶液中出现的粉红色不能持久，是由于空气中的气体和灰尘都能与MnO4－缓慢作用，使溶液的粉红色消失。 还原性 I2的挥发 I-的氧化 3. 碘量法的主要误差来源是和__________

  8. 关键：找出X和T之间的化学计量关系(写出正确的化学反应式)关键：找出X和T之间的化学计量关系(写出正确的化学反应式) 第七节 氧化还原滴定结果的计算 目的：能与滴定剂反应(包括了一系列的化学反应式) 滴定剂 T 待测样 X 一系列处理

  9. 待测样 滴定剂(CV) 计算公式的推算 试样中X的质量分数：

  10. 例8-7 大桥钢梁的衬漆用红丹作填料，红丹的主要成分为Pb3O4。称取红丹试样0.1000g，加盐酸处理成溶液后，铅全部转化为Pb2+。加入K2CrO4使Pb2+沉淀为PbCrO4。将沉淀过滤、洗涤后，再溶于酸，并加入过量的KI。以淀粉为指示剂，用0.1000mol·L-1Na2S2O3标准溶液滴定生成的I2，用去13.00ml。求红丹中Pb3O4的质量分数。 解：此例为用间接碘量法测定Pb2+含量。有关的反应式为： Pb3O4+2Cl-+8H+=3Pb2++Cl2↑+4H2O Pb2++CrO42-=PbCrO4↓

  11. 2PbCrO4+2H+=2Pb2++Cr2O72-+H2O Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2O 2S2O32-+I2=2I-+S4O62- 各物质之间的计量关系为 2Pb3O4～6Pb2+ ～6CrO42- ～3Cr2O72-～9I2 ～ 18S2O32- ∴ Pb3O4 ～ 9S2O32- 故在试样中Pb3O4的质量分数为：

  12. 例8-8 称取软锰矿试样0.5000g，加入0.7500g H2C2O4·2H2O及稀H2SO4，加热至反应完全。过量的草酸用30.00ml 0.0200mol/LKMnO4滴定至终点，求MnO2在软锰矿试样中的质量分数。 解：有关反应式为 MnO2+H2C2O4+2H+=Mn2++2CO2↑+2H2O 2MnO4- +5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O 各物质之间的计量关系为: 5MnO2 ～5H2C2O4 ～ 2MnO4-

  13. MnO2的含量可用下式求得：

  14. 例8-9 取废水样100.00 mL，用硫酸酸化后，加入0.01667mol/L K2Cr2O7溶液25.00mL，使水样中的还原性物质在一定条件下完全氧化。然后用0.1000 mol/L的FeSO4标准溶液滴定剩余的Cr2O72-，用去15.00 mL。计算废水样的化学耗氧量COD。 氧化这些还原性物质所需消耗的O2的量（mg/L） 解：反应物之间的计量关系为： Cr2O72- ～ 6Fe2+～ 6e- O2～ 2H2O ～ 4e- 2Cr2O72- ～ 3O2

  15. COD可由下式求得：

  16. 例8-10 称取含苯酚试样1.220g,用水溶解后全部转移至1000 mL容量瓶中定容。吸取此溶液25.00 mL，加入KBrO3浓度为0.01667mol/L 的KBrO3 +KBr标准溶液30.00 mL，再加入HCl溶液酸化并放置。待反应完全后，加入过量KI，再用0.1100 mol/L的Na2S2O3标准溶液滴定生成的I2，耗去11.80mL。求试样中苯酚的含量。 解：此例为溴化钾法测定苯酚含量。有关反应式为： BrO3-+ 5Br -+ 6H+ =3Br2 + 3H2O C6H5OH + 3Br2 = C6H2Br3OH + 3HBr Br2+ 2I- =I2 + 2Br- I2 + 2S2O32- = 2I -+ S4O62-

  17. 各物质之间的计量关系为 BrO3-～3Br2～C6H5OH BrO3-～3Br2～3I2 ～6S2O32- BrO3-= 6S2O32- BrO3-=C6H5OH 苯酚在试样中的含量为：

  18. 例8-11 取25.00mlKI试液，加入稀HCl溶液和10.00ml0.0500mol·L-1KIO3溶液，析出的I2经煮沸挥发释出。冷却后，加入过量的KI与剩余的KIO3反应，析出的I2用0.1008mol·L-1 Na2S2O3标准溶液滴定，耗去21.14ml。试计算试液中KI的浓度。 解：挥发阶段和测定阶段均涉及同一反应: IO3-+5I-+6H+=3I2+3H2O 滴定反应为 I2+2S2O32-=S4O62-+2I- 各物质之间的计量关系为 IO3- ～ 5I- ～3I2 ～6S2O32-

  19. 消耗在KI试液上的KIO3的物质的量为：

  20. 练习 29 准确称取铁矿石试样0.5000g,用酸溶解后加入SnCl2,使Fe3+还原为Fe2+，然后用24.50ml KMnO4标准溶液滴定。已知1ml KMnO4相当于0.01260g H2C2O4.2H2O.试问：矿样中铁的质量分数各为多少？(分别以Fe和Fe2O3表示 解： Fe2O3～2Fe3+～2Fe2+ MnO4-+5Fe2++8H+= Mn2-+5Fe3++4H2O  Fe2+～1/5MnO-4 被测物 滴定剂  Fe2O3～2 Fe2+～2/5MnO4- KMnO4浓度的标定: 2MnO4-+5C2O42-+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O

  21. (1) 求KMnO4的浓度C 2MnO4-+5C2O42-+6H+=2Mn2-+10CO2↑+8H2O 2MnO-4～5C2O42- C=0.04000mol/L

  22. (2) Fe2O3～2 Fe2+～2/5MnO4-

  23. 练习 37 今有不纯的KI试样0.3504g，在H2SO4溶液中加入纯K2CrO40.1940g与之反应，煮沸逐出生成的I2。放冷后又加入过量KI，使之与剩余的K2CrO4作用，析出的I2用0.1020mol/LNa2S2O3标准溶液滴定，用去10.23ml。问试样中KI的质量分数使多少？ 解题思路 总K2CrO4 一部分与KI试样反应 过量的用Na2S2O3测定 总K2CrO4－过量的K2CrO4

  24. 关键：写出反应式，找出化学计量关系 2CrO42-+2H+= Cr2O72-+H2O Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2O 2S2O32-+I2=2I-+S4O62- 2CrO42-～Cr2O72-～6I-～3I2～6 S2O32- CrO42-～3 S2O32- CrO42-～3I- 根据K2CrO4来计算KI试样的量: nKI=3nK2CrO4 根据滴定剂Na2S2O3的量来计算过量的K2CrO4: nK2CrO4=1/3n Na2S2O3

  25. 过量K2CrO4的物质的量: 总的K2CrO4的物质的量:

  26. 与试样作用的K2CrO4的物质的量: KI试样的质量分数:

  27. 40.燃烧不纯的Sb2S3试样0.1675g，将所得的SO2通入FeCl3溶液中，使Fe3+还原为Fe2+。再在稀酸条件下用0.01985mol/LKMnO4标准溶液滴定Fe2+，用去21.20ml 。问试样中Sb2S3的质量分数为多少？ 解： Sb2S3 ～3SO2 SO2 + 2Fe3++ 2H2O = SO42- + 2Fe2+ + 4H+ MnO4-+5Fe2++8H+ = Mn2-+5Fe3++4H2O Sb2S3 ～3SO2～6Fe3+～ 6Fe2+ ～6/5MnO4-  Sb2S3 ～6/5MnO4-

  28. Sb2S3在试样中的含量为：

  29. 第八章 氧化还原滴定法小结 第一节 氧化还原平衡 能斯特方程、条件电位的概念及其计算公式, 定性了解影响条件电位的因素

  30. 条件平衡常数K’衡量在副反应存在的条件下反应可能进行到的程度条件平衡常数K’衡量在副反应存在的条件下反应可能进行到的程度

  31. 第二节 氧化还原反应速率 氧化剂、还原剂的性质 速度的影响因素 浓度的影响 温度的影响 催化剂的作用 诱导作用

  32. 第三节 氧化还原滴定曲线 化学计量点前 化学计量点 化学计量点后 滴定突跃区间：

  33. 第四节 氧化还原滴定中的指示剂 指示剂的分类、显色原理 第五节 氧化还原滴定的预处理 预处理的概念、目的

  34. 第六节 常用的氧化还原滴定法 • KMnO4法 • K2Cr2O7法 • 碘量法 • 其他氧化还原方法 有关电对的反应式，适用介质、反应条件、指示剂、各自优缺点及实际用途。

  35. 作业 P292：31 P293：38、39

More Related