360 likes | 687 Views
Экоаналитическая химия. Лекция 3. Аналитическая химия воздуха. Основные компоненты воздушной среды Приоритетные загрязнители Специфика воздуха как объекта анализа Отбор проб Методы определения отдельных загрязнителей. Что такое «чистый воздух»?.
E N D
Экоаналитическая химия Лекция 3
Аналитическая химия воздуха • Основные компоненты воздушной среды • Приоритетные загрязнители • Специфика воздуха как объекта анализа • Отбор проб • Методы определения отдельных загрязнителей Екоаналітична хімія. Лекція 3.
Что такое «чистый воздух»? Екоаналітична хімія. Лекція 3.
Загрязнители природного и биогенного происхождения NH3 H2S HF CO HCl SО2 ЛОС CO2 CH4 Екоаналітична хімія. Лекція 3.
Природные превращения загрязнителей биогенного происхождения Ассимиляция и рециклизация – превращение в безвредные продукты микроорганизмы SО2 + О2 SО42- микроорганизмы 2 СО + O22CO2 Екоаналітична хімія. Лекція 3.
Загрязнители антропогенного происхождения и ксенобиотики • NOx, CO2, SO2, NH3, H2S, Cl2, Br2, HHal, AsH3, PH3; • Кислоты, эфиры, альдегиды, спирты, кетоны, амины; • АрУ, нитросоединения; • ПАУ, хлорорганические вещества; • Пестициды Екоаналітична хімія. Лекція 3.
1970 г. Акт о чистом воздухе – стандарт для 5 загрязнителей • Все взвеси – мельчайшие твердые частицы и капли • SO2 - ядовит для растений и животных , причина кислотных дождей • Озон и другие фотохимические окислители – высокотоксичны для живых организмов • Угарный газ • Оксиды азота: NO, NO2, N2O4 Екоаналітична хімія. Лекція 3.
Стандартный индекс загрязнения воздуха - % от стандарта для загрязнителя с наиболее высокой концентрацией Стандартный индекс (СИ) по i-тому загрязнителю: Индекс загрязнения атмосферы (ИЗА): k – коэффициент пересчета на SO2(к = 1): 0.85 (4 класс); 1.0 (3 класс); 1.3 (2 класс); 1.5 (1 класс) • 0-50% - качество воздуха хорошее • 50-100% - умеренное • 100-200% - нездоровое • 200-300% - очень нездоровое • 300-400% - опасное • более 400% - очень опасное Екоаналітична хімія. Лекція 3.
NH3 + HCl = NH4Cl – твердый аэрозоль Химическиепревращениязагрязнителей Екоаналітична хімія. Лекція 3.
Классы опасности антропогенных загрязнителей воздуха 1.Чрезвычайно опасные 2. Высокоопасные 3. Умеренно опасные 4. Мало опасные Озон 0.16 мг/м3 Бенз(а)пирен 0.1 мкг/100м3 NO2 0.085 мг/м3 Фенолы 0.01 мг/м3 NO 0.4 мг/м3 CH3OH 1 мг/м3 C2H5OH 1 мг/м3 CO2 CnH2n+2 Екоаналітична хімія. Лекція 3.
Cуммарное действие загрязнителей • NH3и H2S; • NH3, H2S и формальдегид; • PbO и SO2; • Циклогексан и бензол. Нормирование загрязнителей суммарного действия: Екоаналітична хімія. Лекція 3.
Агрегатное состояние загрязнителей воздуха • Газообразные вещества (NH3, озон); • Пары (АрУ, Сl-АрУ, спирты) • Жидкие аэрозоли; • Твердые аэрозоли Мельчайшие частицы < 2.10-5 см; Большие 2.10-5 - 1.10-4 см Гигантские > 1.10-4 см Екоаналітична хімія. Лекція 3.
На концентрацию загрязнителей в воздухе влияют: • Метеорологические условия – температура, давление, влажность; ветер; • Топографические факторы – рельеф местности, расстояние от источника загрязнения • Воздушные массы быстро перемещаются и смешиваются. Екоаналітична хімія. Лекція 3.
Определение следовых количеств загрязнителей Погрешность определения следовых количеств загрязнителей 10 % Пробоотбор 60 % Измерение сигнала Пробоподготовка 30 % Екоаналітична хімія. Лекція 3.
Проба 1 Результат1 Результат 1 ВОЗДУХ ВОЗДУХ Проба Проба 2 Результат 2 Результат2 ε ε Проба 3 Результат3 Результат 3 Проба 4 Результат4 Результат 4 Проба 5 Результат5 Результат 5 Результат анализа – доверительный интервал Вариант 2 Вариант 1 Екоаналітична хімія. Лекція 4.
Анализ проб в лаборатории: интерпретация результатов Екоаналітична хімія. Лекція 4.
Анализ проб в лаборатории: интерпретация результатов Екоаналітична хімія. Лекція 4.
Способ улавливания и агрегатное состояние загрязнителей воздуха Относительная летучесть • если > 50, для анализа берут газовую фазу (пары); • если < 0.1, для анализа берут аэрозоль. ПХДД, ПХДБ : и пар, и аэрозоль Екоаналітичнахімія. Лекція 3.
Отбор проб воздуха без концентрирования Источники погрешностей: 1) Нарушение герметичности; 2) Сорбция на стенках контейнера В контейнеры: • шприц; • пипетка; • пластиковый мешок; • резиновая камера. На 1 кв.см стекла адсорбируется 8-18 мкг бензина Если в 100 мл воздуха содержится 20-100 мкг бензина Екоаналітична хімія. Лекція 3.
Контейнеры Бензол, толуол, фреоны, метан, оксиды углерода, сероводород и др. в-ва в газообразном состоянии • Отбор проб • Пропускают воздух через контейнер с небольшой скоростью • Впускают воздух в предварительно вакуумированный сосуд • Заполняют через нипельное устройство Екоаналітична хімія. Лекція 3.
Источники погрешностей: 1) Неточное измерение объема; 2) Неправильный учет агрегатного состояния; 3) Проскок загрязнителя Отбор проб воздуха с концентрированием Воздух прокачивают через: • Жидкие поглотители; • Твердые сорбенты; • Фильтры; • Криогенные ловушки лед – вода (0 0С); лед – хлорид натрия (-16 0С); твердая углекислота – ацетон (-80 0С); жидкий азот (-185 0С). Екоаналітична хімія. Лекція 3.
Поглотительные растворы для определения некоторых загрязнителей Екоаналітична хімія. Лекція 3.
Характеристика методов отбор проб воздуха
Сколько? Как быстро? Как долго? Необходимый объем воздуха , м3 : • mmin— нижняя граница определяемого загрязнения, мг; • vраствора — объем поглотительного раствора или раствора после извлечения; • vаликвоты — объем аликвоты, взятой для анализа; • К — коэффициент кратности ПДК (1/2, ⅓ и т.п.) Скорость аспирации от 0.1 до 400 л/мин. Длительность 30мин (атм.) или 15 мин (воздух рабочей зоны, выбросы) Екоаналітична хімія. Лекція 3.
Извлечение загрязнителя из ловушки • Жидкие поглотители – почти нет проблем; • Твердые сорбенты – экстракция (CS2, CCl4, хлорбензол, ацетон, метанол, этанол); термодесорбция; • Фильтры (аэрозоли) – экстракция, растворение фильтра; • Криогенные ловушки – вынуть ловушку из криостата • Методики ЕРА ТО-14 и TO-15: воздух пропускается через петлю, заполненную стеклянными шариками и охлаждаемую парами жидкого азота. Затем петля быстро нагревается и производится сброс аналитов в колонку. Екоаналітична хімія. Лекція 3.
Методы определения отдельных загрязнителей воздуха • Аммиак, формальдегид – спектрофотометрия;. • Соединения металлов - атомно-абсорбционная спектрометрия; • Групповое и компонентное определение ЛОС – ГТХ, ГЖХ; • Неорганические газы – ГТХ, тефлоновые колонки, полимерные НФ; • ПАУ- ГХ-МС, ВЭЖХ с ФлДетектором; • Хлорбензолы и хлоралканы – ГХ с ФИД или ДЭЗ; • Хлорорганические пестициды – ГХ с ТИД и ДЭЗ; • ПХДД, ПХДФ, ПХБ – комбинация методов ГХ+МС, ВЭЖХ-ИК-ФС. Екоаналітична хімія. Лекція 3.
Детекторы в газовой хроматографии Екоаналітичнахімія. Лекція 3.
Детекторы в ГХ Екоаналітична хімія. Лекція 3.
Детекторы в ГХ Детектор электронного захвата ДЭЗ Катарометр ДТП Екоаналітична хімія. Лекція 3.
Детекторы в ГХ Фотоионизационный ФИД Пламенно-ионизационный ПИД Пламенно-фотометри-ческий ПФД Екоаналітична хімія. Лекція 3.
Спасибо за внимание! Екоаналітична хімія. Лекція 3.