4.1 ปฏิกิริยา1 o Aliphatic amine กับ HNO 2

OH CH3CHCH3 4.ปฏิกิริยา Amine กับ nitrous acid(HNO2) 4.1 ปฏิกิริยา1oAliphatic amine กับ HNO2 NaNO2+ HCl HNO2 CH3CH2CH2-NH2 Alcohol + Alkene+N2 0-5 0C ปฏิกิริยาแทนที่ (Substitution) CH3CH2CH2OH + N2 ปฏิกิริยาจัดเรียงตัว ใหม่(rearangement) CH3CH=CH2 + H+ ปฏิกิริยากำจัด (Elimination)

+HCl +NaCl NaNO2 HNO2 0-50C HO-N=O HO-N=O R-NH2 R-N=N-OH R-NH- + R-N=N กลไกปฏิกิริยาขั้นแรกจะได้ diazonium salt 1oAliphatic amine(R-NH2)ทำปฏิกิริยากับ nitrous acid(HNO2)ให้ diazonium salt(R-N2+) +H2O + OH- diazonium salt

+ -N=N + + CH3CH2CH2 CH3CH2CH2 HNO2 0-50C + - H H2O H2O + OH CH3CH CH3 CH3CHCH3 กลไกปฏิกิริยาขั้นที่ 2 การสลาย diazonium salt ให้ผลผลิต alcohol,alkene และ N2 CH3CH2CH2-NH2 CH3CH2CH2-NH2 diazonium salt + N2 2ocarbonium ion 1ocarbonium ion CH3CH=CH2 CH3CH2CH2OH

+ + -N=N NH2 NH2 N=N CuBr Cl OH Br I CN H CuCN CuCl HNO2 H3PO2 KI H2O 4.2 ปฏิกิริยา1o Aromatic amine กับ HNO2 NaNO2+HCl 0-5 0C diazonium salt

4.3 ปฏิกิริยาจับคู่ (Azo coupling) Diazonium salt ของ 1o Aromatic amine เป็น electrophile อย่างอ่อนสามารทำปฏิกิริยากับ สารประกอบอะโรเมติกที่ว่องไวต่อปฏิกิริยา เช่น Phenol หรือ Aniline ให้สารประกอบ Azo(Ph-N=N-Ph) เป็นสารที่ใช้ทำสีย้อมผ้า ปฏิกิริยาจับคู่ จะเกิดที่ตำแหน่ง para หรือ ortho ของหมู่-OH หรือ -NH2

+ + N=N H Azo compound N=N OH OH OH N=N H กลไกปฏิกิริยา Azo coupling ที่ตำแหน่ง para ของ Phenol Phenol Diazonium salt - H+ +

? ? 1. NaNO2 NaNO2 NaNO2 HCl HCl HCl 0-50c 0-50c 0-50c 2. H2O/heat ? ? NH2 NH2 NH2 HO3S H2O ? 3. CH3CH2CH2CH2-NH2 H NO2 ปฏิกิริยา 1o Aromatic amine กับ HNO2 ให้diazonium salt (Azo coupling) diazonium salt diazonium salt ปฏิกิริยาสลาย diazonium salt ปฏิกิริยา1o Aliphatic amine กับHNO2 ให้diazonium salt ปฏิกิริยาสลาย diazonium salt

4.1 ปฏิกิริยา1 o Aliphatic amine กับ HNO 2