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中石油吉化双苯厂 “ 11.13 ” 大爆炸. 2005.11.13 吉化爆炸. 事故水 排放失控. 1 背景资料. 吉林石化公司双苯厂现有职工 1300 多人,主要化工产品为 “ 苯胺 ” 和 “ 苯酚丙酮 ” ,是国内最大的苯胺生产基地 ( 2003 年产量 13.6 万 t/a , 2004 年产量达 15.3 万 t ) ,此外还生产 MEA( 一乙醇胺 ) 、 DEA( 二乙醇胺 ) 等农药中间体。. A 、 公司双苯厂. 苯胺的生产流程示意图. 硝基苯催化加氢法. B 、吉化公司大爆炸之前的爆炸 事故.
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中石油吉化双苯厂 “11.13”大爆炸
2005.11.13 吉化爆炸 事故水排放失控
1 背景资料 吉林石化公司双苯厂现有职工1300多人,主要化工产品为“苯胺”和“苯酚丙酮”,是国内最大的苯胺生产基地(2003年产量13.6万t/a,2004年产量达15.3万t),此外还生产MEA(一乙醇胺 )、DEA(二乙醇胺 )等农药中间体。 A、公司双苯厂
苯胺的生产流程示意图 硝基苯催化加氢法
B、吉化公司大爆炸之前的爆炸事故 2000年~2005年共发生16起爆炸事故。 2004年4月20日,吉化集团中部基地一个容器爆炸起火,2死2伤。 2004年12月30日,吉化102厂合成气车间爆炸,3人死亡,3人受伤。 2005年1月26日晚,吉化公司辽源市精细化工厂一生产车间爆炸,2死2伤。
C、消防演习 2005年11月9日,吉林市消防支队刚在吉化厂区展开过一次大型消防演习。 专对吉化制定防爆预案,实地演练,这是消防支队各单位的工作重点.单是特勤大队,当年就已在吉化厂区进行了三次演练. 济南炼油厂
2 事故损失 中国石油吉化股份有限公司双苯厂爆炸事故造成8人死亡,60人受伤,直接经济损失6908万元,并引发松花江水体特别严重污染事件。
13日,吉化苯胺二车间苯罐区和苯胺装置共经历了15次爆炸,过火面积达8000平方米,灭火时间长达15个小时。13日,吉化苯胺二车间苯罐区和苯胺装置共经历了15次爆炸,过火面积达8000平方米,灭火时间长达15个小时。 事故造成新苯胺装置,1个硝基苯储罐,2个苯储罐报废,导致苯酚,老苯胺装置,苯酐装置,2,6-二乙基苯胺等四套装置停产。 为避免中毒,警方疏散了处于工厂下风口的两个居民小区的居民和北华大学北校区,吉林化工学院部分学生共三万人。
双苯厂(101厂)距离居民区约有几百米,爆炸发生后,附近居民区楼房的玻璃均被震碎;在距离厂区五公里左右的路上,有些居民楼的底楼窗户亦被震碎。双苯厂(101厂)距离居民区约有几百米,爆炸发生后,附近居民区楼房的玻璃均被震碎;在距离厂区五公里左右的路上,有些居民楼的底楼窗户亦被震碎。
3 事故过程 13时30分左右,发生第一次爆炸。 现场目击者描述:一个高压锅盖大小的白色金属物体随着一声巨响,带着呼啸声从天而降,厚度足有2厘米,而路左电线杆上,一条拇指粗细的黑色缆线也被砖石砸断,沿途一些送料的管线也被爆炸震碎,流水不止,并升起白色水雾,其他装置不同程度泄露,并很快被蔓延的火势点燃。 3.1 第1次爆炸
13时45分,在双苯厂爆炸现场,该厂附近200米内,所有的玻璃全部被震碎,消防官兵进入现场.13时45分,在双苯厂爆炸现场,该厂附近200米内,所有的玻璃全部被震碎,消防官兵进入现场. 据目击者介绍,当时火势非常猛烈,不但上空弥漫着有毒气体,燃烧的装置也随时可能再次爆炸,形势十分危急.
13时50分,第一次爆炸发生半小时后,爆炸点周围几十米范围内,集结了82辆消防车,近400名消防员.水枪,水炮,泡沫从各个方向包围住各个火点. 冷却,灭火.
3.2 第2次爆炸 14时10分左右,一大团棕黄色蘑菇云冲天而起,盖住了半边天,紧接着,就是一声震得地皮乱颤的爆炸声.装置区后侧,炸出了一个深8米,宽十几米的大坑.在后面的撤离消防员接连被气浪掀翻在地.
工具车未来得及撤出,车窗玻璃整片掉落,消防车被平推出几米远."工具车未来得及撤出,车窗玻璃整片掉落,消防车被平推出几米远." 撤退是因为有消防员听到了刺耳的尖叫声.由于管道内苯液体受到阻挡,急需释放,可断裂的管道口狭小,液体就尖声"鸣叫",发生爆炸信号.
3.3 第3次爆炸 14时37分,突然响起"轰,轰"连续两声爆炸声,当时地面剧烈震动,正在疏散的群众受到惊吓,顿时或趴或坐或捂头逃跑.
3.4 第4次爆炸 14时40分, 再次发生爆炸,一阵刺鼻味过后,一股黄烟从黑烟底部升起,黄褐色的蘑菇云冲得更高,渐渐融入黑烟里. 爆炸引起的地面晃动几乎让人摔倒,黄烟卷起的无数尘土.一块被爆炸的冲击波带过来的长1米,宽0.5米变了形的铁片飞到了厂对面的饭店后面.
建行楼下被震碎的玻璃 一千多米外的建行整扇的窗户被震落
这是飞到两千米以外的爆炸的大罐碎片 据说一骑摩托的人在两千多米外的电厂门口附近被砸死
这是在两千米以外罐的碎片 落地后又反弹起来进入半公楼里
3.5 第5次爆炸 14时50分,爆炸声再次响起,且明显较前几次剧烈,一股橙红色的"蘑菇云"升起. 警戒区内仅存的消防车辆上陆续传来玻璃破碎的声音. 空气中浓重的化学品气味让人无法呼吸. 该厂附近及104厂一些留守工人开始撤离,附近一公里范围内已被交警部门圈出警戒区域.
3.6 第6次爆炸 15时许,第6次爆炸响起,此时火场附近的滚滚烟尘已让人难以睁眼. 带着空气呼吸器的消防官兵不停地向未爆炸的设备喷洒冷水,以求降低温度,避免再次爆炸.随后由于现场情况复杂,官兵们接到命令,除留下少许官兵坚守外,其余人员暂时撤出了危险区域.
4 火灾扑救 据了解,爆炸车间由办公厂房,苯胺车间,氢压机房和55号储罐区组成.55号储罐区有16个储罐,当日总储量达2818立方米. 参与抢险的消防员回忆,爆炸点周围有13个苯胺,对二甲苯等成品罐,两个各为400立方米的氢气罐.
爆炸使得一个1500立方米,两个2000立方米苯罐爆炸,起火,燃烧面积瞬间达到900平方米,火势顺着风向,向邻近罐扑去. 直至20时30分,燃烧了8个小时后,3个苯罐大火才被彻底扑灭.半个吉林市区的警报才解除. 21时30分,最大危险源――3个苯罐火势刚被扑灭1小时,苯胺车间装置区内的反应釜突然大幅度倾斜,随时有可能坍塌,爆炸.
现场爆炸声此起彼伏,每次撤退都无法听到号令,只能打手语,有人听到撤退命令,就赶紧拉起旁边的伙伴,一个带一个,在50秒之后,退出300米以外. 防护服,呼吸器,灭火装置,每个消防员身上负重都达三四十斤,有消防员的面罩当场被烤化了. 14日凌晨4点,在消防官兵全力扑救下,经确认,现场物料(有毒物质)燃烧殆尽后,火势随即全部被扑灭.
5 救援 医院随时接收苯中毒者 吉林市卫生局在14时10分时,紧急通知各医院做好救治伤员的准备,全力救治伤者.吉林市各大医院绿色通道已全部打开,免费接纳紧急伤员,同时也做好了接收苯中毒者的准备.
在吉化二医院3楼,吉林市公安交警支队龙潭交警二中队的一位年轻交警的头被厚厚的纱布包裹着,露出眼睛和嘴,据了解,他就是在现场附近协助维持秩序时受伤的.
6 人员疏散 当时现场很乱,不少老百姓跑过来看热闹,里面的人往外跑,外面的人向里拥. 直到拉起警戒线,现场才被控制住. 可是,正当巡警们正准备冲入爆炸区时,局长于伟突然命令,拉起警戒线,压住群众,退到500米以外。
刚把千余群众压到安全地带,执行命令的巡警们就感觉到"天黑了",地皮下陷,回头一看,刚才所处的位置已被气浪,浓烟吞没.刚把千余群众压到安全地带,执行命令的巡警们就感觉到"天黑了",地皮下陷,回头一看,刚才所处的位置已被气浪,浓烟吞没. "拖儿带女,扶老携幼,哭,喊,争着往前拥",这是吉林市"都市110"现场记者描绘的场景,她从14时起一直站在警戒线边缘,目睹着一万多人向江南大疏散.
当日17时许,处于下风区的两个居民小区万余居民接到了撤退的指令. 11月16日下午,年逾六旬的王老太太回忆起这一幕时,仍惊魂未定,“我最后看了眼家,不知道回来的时候,它还在不在了.” 巡警支队张玉海说,大疏散时,他们最担心的就是踩踏事故,只好用巡逻车夹住人流,来回跑;拉起人墙警戒线。
目击者回忆,即便如此,仍不断有走失儿童,老人摔倒等“突发事件”,有人好像吓蒙了,逆着人流跑,说要回去安玻璃,否则丢东西就找警察算账. 另外,老百姓当时都已知道爆炸源是苯,含剧毒,谣言四起,有的人还出现了条件反射,总是感觉身体不舒服.
6事故原因 硝基苯精制岗位外操人员违反操作规程,在停止粗硝基苯进料后,未关闭预热器蒸气阀门,导致预热器内物料气化; 恢复硝基苯精制单元生产时,再次违反操作规程,先打开了预热器蒸气阀门加热,后启动粗硝基苯进料泵进料,引起进入预热器的物料突沸并发生剧烈振动,使预热器及管线的法兰松动、密封失效,空气吸入系统,由于摩擦、静电等原因,导致硝基苯精馏塔发生爆炸,并引发其它装置、设施连续爆炸。 A、直接原因
B、间接原因 中国石油天然气股份有限公司吉林石化分公司及双苯厂对安全生产管理重视不够、对存在的安全隐患整改不力及安全生产管理制度和劳动组织管理存在的问题。 吉化安全管理方面只重形式:装置可以爆炸,衣服不能穿差,管道可以漏油,不能不捡烟头,仪表可以全停,不戴胸卡不行,工作可以不会,条例必须会背,设备可以出事,走路必须排队。
7 背景知识 1、苯胺 名称:苯胺(Anilin), 氨基苯,阿尼林油 分子式:C6H5NH2 分子量:93.13;
苯胺性质 (1)纯净的苯胺为无色透明油状液体,含杂质时呈微黄色,有强烈气味;在空气中氧的影响和光的照射或高温时易被氧化,颜色变化过程为:无色-黄色-红棕色-黑色; (2)闪点:70℃;熔点-6.2°C,沸点184.4°C,自燃点615°C;密度d420=1.0219;相对密度(空气=1)3.22; (3)苯胺微溶于水,在水中溶解度随温度升高而增大,且在温度大于167.5°C时能与水互溶(以任何比例); (4)苯胺易溶于苯,乙醇等有机溶剂和稀酸中; (5)苯胺呈弱碱性,能腐蚀铜和金; (6)苯胺属于毒害品
用途 苯胺是基本有机合成中的重要中间体,它是制造染料,橡胶助剂,塑料,农药,医药的主要原料,例如:染料中用于制造酸性墨水兰G,酸性嫩黄,靛兰,金光红酚青红,油溶黑等;在农药中用于生产杀虫剂,除草剂等,它还是生产香料,塑料,胶片等中间体的基本原料之一,并可作炸药中的稳定剂,汽油中的防爆剂以及溶剂;苯胺又是生产聚氨酯泡沫塑料的主要原料.
健康危害 毒性:中等毒性 危险特性:遇高热、明火或与氧化剂接触,有引起燃烧的危险。燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳、氧化氮。 侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。 健康危害:苯胺的毒作用,主要因形成的高铁血红蛋白所致,造成组织缺氧,引起中枢神经系统、心血管系统和其它脏器损害。
急性中毒:中毒者的口唇、指端、耳廓发绀,病人有恶心、呕吐、手指发麻、精神恍惚等;重度中毒进,皮肤、粘膜严重青紫,出现心悸、呼吸困难、抽搐甚至昏迷、休克;重笃者可出现溶血性黄疸、中毒性肝炎、中毒性肾损伤。急性中毒:中毒者的口唇、指端、耳廓发绀,病人有恶心、呕吐、手指发麻、精神恍惚等;重度中毒进,皮肤、粘膜严重青紫,出现心悸、呼吸困难、抽搐甚至昏迷、休克;重笃者可出现溶血性黄疸、中毒性肝炎、中毒性肾损伤。 慢性中毒:患者有神经衰弱综合征表现,伴有轻度发绀、贫血和肝、脾肿大。皮肤接触可发生湿疹。
毒性:中等毒性 危险特性:遇高热、明火或与氧化剂接触,有引起燃烧的危险。燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳、氧化氮。
防护措施 呼吸系统防护:可能接触其蒸气时,佩带防毒面具。紧急事态抢救或逃生时,佩带正压自给式呼吸器。 眼睛防护:戴安全防护眼镜。 防护服:穿紧袖工作服,长统胶鞋。 手防护:戴橡皮手套。 其它:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。及时换洗工作服。工作前后不饮酒,用温水洗澡。监测毒物,进行就业前和定期的体检。
急救措施 皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用5%醋酸清洗污染的皮肤,再用肥皂水和清水冲洗。注意手、足和指甲等部位。 眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水冲洗医。 吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时,立即进行人工呼吸。就医。 食入:误服者给漱口,饮水,洗胃后口服活性炭,再给以导泻。就医。
灭火方法 雾状水 泡沫 二氧化碳 干粉 砂土
硝基苯 产品名称:硝基苯 分子式:C6H5NO2 分子量:123.11; 理化性质:硝基苯为淡黄色透明油状液体,有苦杏仁味。 相对密度(水4℃=1) 1.205。熔点5.7℃。沸点210.9℃。闪点87.78℃。自燃点482.22℃。蒸气密度(空气=1) 4.25。 硝基苯微溶于水, 易溶于乙醇、乙醚、苯和油。遇明火、高热会燃烧、爆炸。与硝酸反应剧烈。
用途: 硝基苯是一种重要的有机合成中间体,主要用于合成苯胺,也是制造染料及染料中间体的重要原料;而且在医药,农药,香料等工业中具有重要用途。
苯 苯在常温常压下为具有芳香气味的无色透明挥发性液体。能放出有毒蒸气。苯是一种不易分解的化合物,与其它化学物质发生反应时,其基本结构不变,仅仅是苯环中的氢原子被其它基团取代而已。苯的蒸气能与空气形成爆炸性的混合物。液体苯比水轻,但其蒸气比空气重。遇到高热或明火极容易引起燃烧和爆炸。苯蒸气能扩散很远,遇到火源就着燃,并能把火焰沿气流引回来。苯容易产生和积聚静电。苯与氧化剂接触反应激烈。苯难溶于水,但易溶于酒精、乙醚、丙酮、氯仿、汽油、二硫化碳等有机溶剂。
分子量: 78.11 沸 点: 80.1℃ 闪点: -11℃ 燃点: 562.2℃ 相对密度(38℃,空气=1) 1.4爆炸界限: 1.3%-7.1%毒性级别: 2易燃性级别: 3
苯类产品属芳香族化合物,大多具有毒性.其中以甲苯毒性最大,二甲苯次之,三甲苯毒性最小,其它苯类衍生物其毒性随碳原子的增加而递减.苯类产品属芳香族化合物,大多具有毒性.其中以甲苯毒性最大,二甲苯次之,三甲苯毒性最小,其它苯类衍生物其毒性随碳原子的增加而递减.
毒性 苯主要以蒸气形态呼吸道吸入,经过皮肤也能吸收一部分,经过消化道吸收则很完全。停止接触后,约30-50%的苯通过呼吸道排出。剩余疗分在体内引起各种毒作用,损伤神经系统和造血系统。苯蒸气也能刺激眼和粘膜。苯属于中等毒类。