200 likes | 983 Views
Der Templateffekt. Seminarvortrag ACV – 11.12.2012. Alexander Wachter. Templat. Templates (engl.) Schablone; Vorlage. 180°C. Templat. MCM-41. Beispiel aus Festkörperpraktikum Mizellen wirken als Templat. Templateffekt in der anorganischen Komplexchemie.
E N D
Der Templateffekt Seminarvortrag ACV – 11.12.2012 Alexander Wachter
Templat • Templates (engl.) Schablone; Vorlage 180°C Templat
MCM-41 • Beispiel aus Festkörperpraktikum • Mizellen wirken als Templat
Templateffekt in der anorganischen Komplexchemie • Template Metallkationen
Mit Templaten kann man… • Strukturen beeinflussen • Makrozyklen oder Gitter synthetisieren/ designen (Kronenether, Porphyrine) • Reaktionen steuern/ katalysieren
Wie kann man das Steuern? • Zentralatom (Größe, Koordinationszahl, Elektronenkonfiguration) • Ligand (weich, hart, Abstand Koordinationsstellen) • Größenverhältnis Kation-Ligand
Zentralatom • KZ 2: selten, vorwiegend 11te HG + Quecksilber (Ag, Au, Hg)
ZentralatomKZ 4 tetraedrisch: • d(0), d(10) Elemente isotrope Ladungsverteilung • d(7) Elemente keine signifikante LFSE für bestimmte Koordinationsgeometrien • Bei sterischen WW zwischen Liganden Bsp.: Ti(IV), Os(VIII), Co(II), Ni
ZentralatomKZ 4 planar: • d(8) Elemente: Ni(II), Pd(II), Pt(II), Co(I), Rh(I), Ir(I), Au(III) vereinzelt auch: Cu(II) d(9), Co(II) d(7), Cr(II) d(4) • Bei Starkfeldligenden Bsp.: Tetracyanidonickelat planar Tetrahalogenidonickelat tetraedrisch
ZentralatomKZ 6 oktaedrisch: • Möglichkeit Ringe und Gitter zu synthetisieren • z.B. Fe(II/III), Pt(IV), Pb(IV), Co(III)
HSAB - Prinzip • Weiche Liganden + weiche Zentralatome Synthese von S- und N-Makrozyklen
HSAB - Prinzip • Harte Liganden + harte Zentralatome Synthese von Kronenethern
Loch & Kationengröße • Ag 160 pm Atomradius • Ni 135 pm Atomradius
Beispiel • Cu(I) d10 tetraedrische Anordnung der Liganden bevorzugt! • Zweizähniger Ligand (Chelatligand)
Porphyrine • Organisch-chemische Farbstoffe • Häufiges Vorkommen in der Natur: Häm, Chlorophyll • Grundgerüst:
Wissenschaft… “Wenn ich die Folgen geahnt hätte, wäre ich Uhrmacher geworden“ Albert Einstein Vielen Dank für Ihre Aufmerksamkeit
Literatur • Template Synthesis of Macrocyclic Compounds; N.V. Berbeleu, V.B. Arion, J. Burgess • Koordinationschemie; Lutz H. Gade • The Relationship between the Structure and Magnetic Properties of Bioinspired Iron(II/III) Complexes with Schiff-Base-Like Chelate Ligands, Part I: Complexes with Dianionic [N4] Macrocycles Birgit Weber, Indira Käpplinger, Helmar Görls, and Ernst-G. Jäger • Metallkomplexe unsymmetrisch überbrückter [N4] Makrocyclen: Synthese, Struktur und Redoxverhalten; Ernst-Gottfried Jäger