Chemické škodliviny v pracovním ovzduší

1. Chemické škodliviny v pracovním ovzduší Měření a hodnocení

2. 1. Hygienické limity • V pracovním ovzduší nelze vyloučit přítomnost CHL používaných nebo vznikajících v technologii. • Podle § 134 ZP je zaměstnavatel povinen omezit jejich koncentraci na rozumně dosažitelnou míru, jejich hodnoty zjišťovat a kontrolovat měřením. • Úplné odstranění je mnohdy techniky nemožné. • Hygienicky přijatelná míra rizika dodržení hygienických limitů CHL. • Seznam limitů – příloha č. 2 NV č. 178/2001 Sb. o podmínkách ochrany zaměstnanců při práci..

3. CHL označeny podle: • chemického názvu • číslem CAS (č.l. v systému Chemical Abstracts – jednoznačné určení) • Limity: • přípustný expoziční limit (PEL) • nejvyšší přípustný limit (NPK-P)

4. PEL - celosměnné časově vážené průměry koncentrací plynů, par nebo aeroslolů v ovzduší, kterým mohou být podle současného stavu znalostí vystaveni zaměstnanci 8 hodin, aniž by došlo při celoživotní pracovní expozici k poškození zdraví. • NPK-P- koncentrace látek, kterým nesmí být zaměstnanec v žádném časovém úseku pracovní směny vystaven. • obtížné měřit okamžité c – lze s NPK-P porovnávat průměrné c měřené po dobu nejdéle 10 minut

5. Vyjádření c CHL – mg.m3 (v anglosaských zemích jednotky ppm (pars pro milion) – 1 ppm → v 1m3 vzduchu je 1 ml plynu • přepočet podle vzorce (pro 250 C a 100 kPa) M k [mg.m-3] = -------- x k [ppm] 24,45 k..................koncentrace M................ molekulová váha (molární hmotnost) • koeficienty pro přepočet z jednotek mg.m3 na ppm pro jednotlivé CHL – seznam hygienických limitů

6. během prac. doby může c CHL v ovzduší překračovat hodnotu PEL až do hodnoty NPK-P • výkyvy kompenzovány poklesem pod PEL tak, aby v celosměnovém průměru nebyl PEL překročen. • pracovní doba delší než 8 hod a při vyšších výkonech zaměstnanců • OOVZ může snížit pro konkrétní práci PEL a současně stanovit podmínky této úpravy (§84 z. č. 258/2000 sb., příloha č.5 NV č. 178/2001 Sb.) • pracoviště s přítomností CHL, které nejsou z technolog. procesu • c nesmí překračovat 30% jejich přípustného expozičního limitu (§6, odst. 1 NV č. 178/2001 Sb.)

7. pokud na pracovišti ovzduší obsahuje směs CHL působící na týž orgánový systém • předpokládá se aditivní účinek (U směsí, kde se AÚ nepředpokládá, cžádné složky směsi nesmí překročit PEL ani NPK-P) • při AÚ nesmí součet naměřených c a příslušných PEL nebo NPK-P překračovat 1. (příloha č. 2 NV č. 178/2001 Sb.).

8. 2. Stanovení expozice • Hodnocení zdravotního rizika CHL vychází ze zjištění úrovně, typu a trvání expozice k CHL. • Když nelze vyloučit inhalační expozici – nutno zhodnotit zda jsou dodrženy hygienické limity. • zhodnocení: • měření ve srovnatelných výrobních zařízení • výpočtem • měřením na pracovišti

9. Měření • cílem získat dostačující a reprezentativní informace o koncentracích CHL při co nejmenších nákladech • strategie měření: • znalost výrobního procesu • použití méně přesných orientačních postupů - očekávání menších nebo nižších c než jsou limitní hodnoty nebo snaha získat základní informace • použití přesného měření – očekávání c v oblasti limitních hodnot

10. Měření • způsob měření • v dýchací zóně po celou pracovní dobu (osobní expozice) nejlepší • dýchací zóna • prostor v bezprostřední blízkosti tváře, ze kterého zaměstnanec ovzduší vdechuje • Rozdělit měření během pracovní doby na úseky • zachycení situací nízkých a vysokých c (důležité pro opatření k ochraně zdraví)

11. Měření • Výpočet průměrné c: časově vážený průměr c, měřených určitou dobu při pracovních operacích a další činnosti: k1 t1 + k2t2+ ..........+ kntn kp = --------------------------------- t1 + t2+....................+ tn k1- kn ................ koncentrace získané jednotlivými měřeními t1 - tn ................. doby trvání jednotlivých měření • Pokud pracovní činnost zahrnuje i krátkodobé operace spojené s CHL, pro které je nutno ověřit dodržení NPK-P, provádíme měření i při těchto činnostech.

12. 3. Způsoby měření CHL v ovzduší • Pomocí přístrojů – analyzátorů. Měření kontinuální (nebo přerušované) okamžitých c – výsledky se odečítají přímo na displeji • Analyzátory se záznamem dat – porovnání s hodnotami PEL – lze ale pracně získathodnoty průměrné c • Malé přenosné analyzátory – jednoduché měření osobní expozice zaměstnanců • Těžší a větší analyzátory – obtížné měření v dýchací zóně Měříme pak tzv. stacionárním způsobem – na pevně stanovených místech – pro orientační měření (v blízkosti zdroje CHL, pozadí haly) • Odběr vzduchu do speciálních vzorkovnic s vyhodnocením v laboratoři (předem ověřit stabilitu odebraných vzorků)

13. Problém analyzátorů - selektivita měření (reakce přístroje na látku v ovzduší než na měřenou CHL). • Nutno znát předem kvalitativní složení měřeného ovzduší – výběr analyzátoru. • Analyzátory se separačním stupněm (přítomné CHL rozdělí na jednotlivé složky, ty pak stanoví). Analyzátory kalibrovat na příslušnou CHL

14. Princip analyzátorů: • absorpce světla v infračervené nebo ultrafialové oblasti spektra • chemiluminiscence • fotoionizace • plamenové ionizace • voltrametrie • fotoakustického jevu

15. Orientační měření: • detekční trubice (detekce více jak 100 CHL) - okamžité i průměrné c CHL • Skleněná trubička s vrstvou nosiče s reagenem • s CHL vytváří barevný reakční produkt • podle zbarvení se na stupnici trubice odečte c

16. 4. Odběr vzorků v ovzduší • pokud není analyzátor – měření za pomoci odběrů vzorků ovzduší • známý odběr vzduchu prosajeme přes medium, které CHL zachytí • záchyt pevným sorbentem • aktivní uhlí, silikagel, polymerní sorbent, polyuretanová pěna... • záchyt roztokem – CHL se rozpustí nebo s ním reaguje • záchyt vodným filtrem (teflonový, membránový, PVC) • CHL ve formě aerosolu

17. Výběr záchytného média • podle fyzikálních a chemických vlastností látky • podle analytické metody pro stanovení CHL • Zařízení pro odběr vzorků vzduchu: • trubice s pevným sorbentem (absorbér s kapalinou, filtr) • zdroj sání (vzduchové čerpadlo) s kalibrovaným průtokem (pro osobní odběr miniaturizovaná bateriová čerpadla)

18. Metoda odběru • Sonda se záchytným médiem • umístění do dýchací zóny • Zvláštní způsob odběru: difúzní sondy (pasivní dozimetry) • vhodné pro měření průměrných koncentrací – pracuje na principu pasivní difúze • kalibrační kontrasty dodává výrobce dozimetru

19. 5. Analytické metody • odebraný vzorek se analyzuje v laboratoři • vlastní stanovení CHL za použití metodik Např. těkavé org. látky – extrakce rozpouštědlem stanovení metodou plynové chromatografie. Uvolnění látek ze sorbentu –i rychlý ohřev – termální desorpce. Složky se identifikují podle standardů. • většinu CHL stanovujeme spektrofotometricky

20. 6. Hodnocení výsledků stanovení CHL • Situace: • Koncentrace CHL je nadlimitní (nutno zjistit příčinu překročení, opakovat měření pro nápravných opatření) • Koncentrace CHL je nižší než limit – kontrola pracoviště, zde nedošlo ke změně podmínek • Provádět periodická měření i v případě podlimitních koncentrací • Četnost periodických měření: podle toho jak se měřená c blížila k hyg. limitu. • Forma celosměnových drobných měření – vytipovat nejvíce zatěžující operaci – periodické sledování.

21. 7. Biologické expoziční testy • další prostředek hodnocení expozice k CHL • mohou být kritériem pro zařazení práce do kategorií • Postup: • v biologickém materiálu stanovíme vhodný determinant (CHL, její metabolit, charakteristická reversibilní biochemická změna vyvolaná CHL exponovanou v organismu). Př. Pb- zvýšené množství kys. 5-aminolevulové v moči • BET doplňuje stanovení c CHL v ovzduší (i jiný vstup CHL do organismu než inhalační) – zjištění celkové dávky CHL za směnu • biologický materiál – moč, krev, vydechovaný vzduch;jiný BM (vlasy, nehty)se nepoužívá

22. limitní hodnoty ukazatelů BET – odpovídají hodnotám zdravých osob, kteří byli exponováni stejnou měrou, jako osoby inhalačně exponováni limitní c v ovzduší; Seznam limitních hodnot ukazatelů BET v příloze č. 2 k vyhl. č. 432/2003 Sb. • důležitá doba odběru BM – pro porovnání výsledků BET s limitní hodnotou je třeba dobu odběru dodržet • CHL s rychlým metabolitem – biol. poločas pod 5 h – vzorky na konci směny, CHL s poločasem na 5 h – vzorky na konci týdne, biol. poločas velmi dlouhý – doba odběru není rozhodující

23. Vyjádření výsledků BET • Množství moči podle množství přijatých tekutin, fyzické námaze, pocení. • BET u osob stejně exponovaných, ale s různou diurézou – rozdílný výsledek. • Korekce – přepočet na standardní hustotu moče 1,024 g.m-3, nebo na kreatinin. Kreatinin se vylučuje z těla stálou rychlostí bez ohledu na příjem tekutin.... • Nevýhoda: v každém vzorku stanovit kreatinin. • Velmi koncentrované nebo zředěné vzorky – opakovat odběry za stejných podmínek. • Pro vydechovaný vzduch nejsou u nás stanoveny limity. • Problém – individuální rozdíly (plicní ventilace, krevní oběh, stavby těla, účinnost vylučovacích orgánů, aktivita enzymatických systémů) – BET najednou u větší skupiny osob.

24. Podle § 39 zák.č. 258/2000 Sb. – povinnost zaměstnavatelů zjistit příčinu překročení limitních hodnot BET, zabezpečit její odstranění, informovat o tom zaměstnance ZZ ZPP – sdělí zaměstnavateli překročení limitních BET – povinnost mlčenlivosti o výsledcích u jednotlivých zaměstnanců

25. 8. Kategorizace prací podle faktoru CHL • 4 kategorie • kritérium: • podle výsledků měření • zvláštní hodnocení pro cytostatika – karcinogeny skupiny 1 a 2A • pokud není stanovena hodnota PEL a NPK-P – individuální kategorizace podle toxikologických vlastností a doby expozice

26. 2. kategorie • průměrné celosměnové c vyšší než0,3 jejich hodnot PEL • CHL nemají stanovenou hodnotu PEL, ale pouze NPK-P a jejich c se pohybuje od 0,3-1, a nebo nepřekračuje NPK-P • aditivní účinek – součet podílů celosměnových c jednotlivých látek v ovzduší z jejich hodnot PEL je vyšší než 0,3, ale nižší než 1 • karcinogeny 1. a 2. skupiny, mutageny 2. skupiny a CHL označené podle zák. č. 356/2003 Sb. R-větami R26, 27, 28 a jejich kombinacemi, R39, 42, 43, 45, 46 49, R60, 61 nebo nebezpečnými látkami uvedenými ve vyhl. č. 50/1997 Sb.

27. 3. kategorie • průměrné celosměnové c CHL překračují hodnotu PEL, ale nepřekračují NPK-P, nepřekračují trojnásobek hodnoty PEL • CHL mají stanovenu je hodnotu NPK-P a tato je překročena • aditivní účinek – IAÚ je vyšší nebo roven 1, ale nižší než 2

28. 4. Kategorie • jsou překročeny hodnoty pro kategorii třetí