210 likes | 335 Views
Механизмы образования синглетного и триплетного электронно-возбужденного молекулярного азота в авроральной ионосфере. Кириллов А.С. Полярный геофизический институт г. Апатиты Мурманской области. Полосы молекулярного азота. Полосы Вегарда-Каплана
E N D
Механизмы образования синглетного и триплетного электронно-возбужденного молекулярного азота в авроральной ионосфере Кириллов А.С. Полярный геофизический институт г. Апатиты Мурманской области
Полосы молекулярного азота Полосы Вегарда-Каплана N2(A3u+,v) N2(X1g+,v’) + hVK Полосы Лаймана-Бирджа-Хопфилда N2(a1g,v) N2(X1g+,v’) + hLBH
Триплетные состоянияN2 Morrill J.S., Benesch W.M. Auroral N2 emissions and the effect of collisional processes on N2 triplet state vibrational population. J. Geophys. Res., 1996, 101, p.261 e + N2(X1g+,v=0) N2(A3u+,B3g,W3u,B’3u,C3u,v) N2(1) N2(2) + h N2() + M N2(X1) + M, M = N2, O2, O
Синглетные состоянияN2 Eastes R.W., Dentamaro A.V. Collision-induced transitions between the a1g, a1u, w1u states of N2: Can they affect auroral N2 Lyman-Birge-Hopfield band emissions? J. Geophys. Res., 1996, 101, p.26931 e + N2(X1g+,v=0) N2(a1u,a1g,w1u,v) N2(1) N2(2) + h N2() + M N2(X1) + M, M = N2, O2, O
Kirillov A.S. Application of Landau-Zener and Rosen-Zener approximations to calculate rates of electron energy transfer processes. // Adv. Space Res., 2004, v.33, p.993 Kirillov A.S. Calculation of rate coefficients of electron energy transfer processes for molecular nitrogen and molecular oxygen. // Adv. Space Res., 2004, v.33, p.998 Kirillov A.S. The study of intermolecular energy transfers in electronic energy quenching for molecular collisions N2-N2, N2-O2, O2-O2. // Ann. Geophys., 2008, v.26, p.1149 Kirillov A.S.Electronically excited molecular nitrogen and molecular oxygen in the high-latitude upper atmosphere. // Ann. Geophys., 2008, v.26, p.1159
N2(A3u+,v) + N2 Расчет - сплошная линия для Т=300 К Dreyer and Perner, 1973, J. Chem. Phys., 58, p.1195 (Т~293 К) - квадраты
N2(A3u+,v) + O2 Расчет - сплошная линия для Т=300 К Dreyer et al., 1974, J. Chem. Phys., 61, p.3164 (Т~293 К) - кресты Piper et al., 1981, J. Chem. Phys., 74, p.2888 (Т~293 К) - круги De Benedictis and Dilecce, 1997, J. Chem. Phys., 107, p.6219 (T=340 K) - квадраты
Заселенность колебательных уровней состояния A3u+ молекулярного азота Результаты расчета: 80 км - кресты 150 км - круги
Электронно-возбужденный N2в разряде и процессах послесвечения Guerra V., Sa P.A., Loureiro J. Role played by the N2(A3u+) metastable in stationary N2 and N2-O2 discharge. // J. Phys. D, 2001, v.34, p.1745-1755. Sadeghi N., Foissac C., Supiot P. Kinetics of N2(A3u+) molecules and ionization mechanisms in the afterglow of a flowing N2 microwave discharge. // J. Phys. D, 2001, v.34, p.1779-1788. Cartry G., Magne L., Cernogora G. Experimental study and modelling of a low-pressure N2-O2 time afterglow. // J. Phys. D, 1999, v.32, p.1894-1907. Guerra V., Sa P.A., Loureiro J. Kinetic modeling of low-pressure nitrogen discharges and post-discharges. // Eur. Phys. J. Appl. Phys., 2004, v.28, p.125-152.
Рассматриваемые процессы переноса электронного возбуждения при гашении a1g состояния Межмолекулярные процессы N2(a1g,v) + N2(X1g+,v=0) N2(X1g+,v) + N2(a1u,v) N2(a1g,v) + N2(X1g+,v=0) N2(X1g+,v) + N2(a1g,v) N2(a1g,v) + N2(X1g+,v=0) N2(X1g+,v) + N2(w1u,v) Внутримолекулярные процессы N2(a1g,v) + N2(X1g+,v=0) N2(a1u,v) + N2(X1g+,v=0) N2(a1g,v) + N2(X1g+,v=0) N2(w1u,v) + N2(X1g+,v=0)
N2(a1g,v=0-14) + N2 Рассчитанные коэффициенты - сплошная линия Вклад состояний: a'1u - круги a1g - квадраты w1u - треугольники Экспериментальные данные: van Veen et al., 1982 - кресты Gudipati et al., 2002 - звезды
Рис.7 из (Cartwright, 1978)Коэффициенты гашения N2(a1u,v)
Рассматриваемые процессы переноса электронного возбуждения при гашении a1uсостояния Межмолекулярные процессы N2(a1u,v) + N2(X1g+,v=0) N2(X1g+,v) + N2(a1u,v) N2(a1u,v) + N2(X1g+,v=0) N2(X1g+,v) + N2(a1g,v) N2(a1u,v) + N2(X1g+,v=0) N2(X1g+,v) + N2(w1u,v) Внутримолекулярные процессы N2(a1u,v) + N2(X1g+,v=0) N2(a1g,v) + N2(X1g+,v=0)
N2(a1u,v=0-17) + N2 Рассчитанные коэффициенты - сплошная линия Вклад состояний: a'1u - круги a1g - квадраты w1u - треугольники Аппроксимация из (Cartwright, 1978) - пунктирная линия Экспериментальные данные: Dreyer and Perner, 1972 - крест Khachatrian et al., 2003 - звезда
Связь синглетного a1u состояния с триплетными состояниями N2 Ottinger Ch., Shen G. Molecular beam study of the gateway-coupling N2(C3u/ a1u) and chemical quenching of the metastable N2(a) state. J. Chem. Phys., 1998, v.108, p.1997-2004. Umemoto H., Oku M., Iwai T. Collisional intersystem crossing of N2(a1u) to produce triplet-state molecular nitrogen. J. Chem. Phys., 2003, v.118, p.10006-10011.
Рассматриваемые процессы переноса электронного возбуждения при гашении w1uсостояния Межмолекулярные процессы N2(w1u,v) + N2(X1g+,v=0) N2(X1g+,v) + N2(a1u,v) N2(w1u,v) + N2(X1g+,v=0) N2(X1g+,v) + N2(a1g,v) N2(w1u,v) + N2(X1g+,v=0) N2(X1g+,v) + N2(w1u,v) Внутримолекулярные процессы N2(w1u,v) + N2(X1g+,v=0) N2(a1g,v) + N2(X1g+,v=0)
N2(w1u,v=0-13) + N2 Рассчитанные коэффициенты - сплошная линия Вклад состояний: a'1u - круги a1g - квадраты w1u - треугольники
Рис.5 из (Eastes and Dentamaro, 1996) Относ. колебательная заселенность N2(a1g,v) Результаты расчетов: Eastes and Dentamaro (1996) – кресты Cartwright (1978) – квадраты Dashkevich et al. (1993) – треугольники Экспериментальные данные: Eastes and Sharp (1987) – ромбы
Рассчитанная относительная колебательная заселенность N2(a1g,v) 48 км - звезды 64 км - кресты 80 км - треугольники 100 км - квадраты 130 км - круги
Рассчитанные относительные интенсивности полос Лаймана-Бирджа-Хопфилда 2-0 - 138.4 нм 4-0 - 132.5 нм 5-2 - 138.2 нм 6-0 - 127.3 нм
Выводы 1. На основании квантово-химических приближений рассчитаны коэффициенты гашения синглетных состояний молекулы N2 . Сравнение с экспериментальными данными показывает хорошее согласие для нижних колебательных уровней a'1u и a1g состояний. Расчеты указывают на доминирующую роль внутримолекулярных процессов в гашении синглетных состояний. 2. Рассчитанные коэффициенты были использованы при расчете относительной колебательной заселенности N2(a1g,v) для условий возбуждения электронным ударом. Оценка колебательного распределения показывает важную роль столкновительных процессов в электронной кинетике синглетного молекулярного азота.