180 likes | 386 Views
Gibbs energi vid blandning. A. A+B. B. xV. (1-x)V. V. x= N A /(N A +N B ). Obs! x betecknas som molfraktionen. Vi antar att P, T=konstant och V och U är additiv V=V A +V B , U=U A +U B. Sånt förhallande kallas ideal blandning. Beroende av D S mix av x.
E N D
Gibbs energi vid blandning A A+B B xV (1-x)V V x= NA/(NA+NB) Obs!x betecknas som molfraktionen Vi antar att P, T=konstant och V och U är additiv V=VA+VB,U=UA+UB Sånt förhallande kallasideal blandning.
Beroende av DSmix av x Blandningsentropin ärmaximal vid blandning avlika stora mängder
G av blandningar Ingen blandning Ideal blandning
När är en blandning stabil mot sönderfall i 2 faser ? A+ lite B B+ lite A A+B ax1 (1-a)x2 x I summa måste de 2 faser behålla x, så x=ax1+(1-a)x2 För att blandningen är stabil mot sönderfall i 2 faser, måsteG avblandningenvaramindreänGfrånsummanavfaser:
Utveckling i Taylor-polynom: Koefficienter för första derivationer: Det återstår bara andra derivationer:
>0 >0 >0 >0 För attblandningenärstabilmot sönderfall i2 fasermed olika sammansättning måsteböjningav G-x kurvanvarapositiv. Iideala blandningarär det fallet medalla x. Gaserkan alltid blandas i varje förhållande som helst
Här är böjning negativ ostabil Ostabila blandningar Det kan händer att, i motsats till ideala blandningar att U ändra sig med blandningen. OmU stigervid blandningen, t. ex. vatten och olja, blirböjningenaxG/x kurvannegativi vissa regioner och blandiningen delar sigspontant upp i2 faser. Hur är de 2 faser sammansatta ?
Systemet sträver efter minskning av G: Vid vilket x1 är det fallet ?
Sammansättning af faser Stabila faser Metastabil För att finnersamman- sättningav de 2 stabila faseri en ostabil blandning måste man bara lägger entangentsom rör kurvan2 gånger. Ostabil G(x2) G(x1)
Förångning af en ideal blandning T < Tkok(A), Tkok(B), Tkok(A) < T < Tkok(B), T = Tkok(B), Gas Gas Vätska Vätska Faser Obs !Ångan har inte samma sammansättning som vätskan
Förångning och smältning af en blandning Ånga Vätska Fast kropp (blandkristaller) Vätska Ideal blandning i fast kropp:kontinuerlig rådavblandkristaller Exempel, Ge/Si
Azeotrop blandning Vid vissa substanser finns en sammmansättningar som har högre eller lägre kokpunktän bådakomponenter. Sammansättning med maximala/ minimala Tkok kallas azeotrop blandning. Där harångan samma sammansättningsomvätskan. Azeotropa blandningar kaninte separerasgenom destillation. Exempel: 96 % etanol i vatten. Ånga Azeotrop Vätska
Eutektikum I fasta kroppar kan det finnas sammanättningar som det inte finnas blandkristaller för. Där existerar en blandning av 2 blandkristaller a och b. Blandningen var vätskan har den minsta frysnings- punkt kallaseutektikum. Exempel: Tenn och bly Vätska b a Eutektikum a+b
Förångning av en lösning Vi antar att vi har en lösning som består av mycket lösningsmedel A och lite av löst B: I jämvikt gäller för hela systemet dG=0. Ångan över lösningsmedel består av rent A. Vid konstant T och P A A + lite B Vid jämnviktärkemiska potentialetav varje komponentsammai alla faser.
Kemisk potential av lösningen Vi antar att vi har mycket av lösningsmedel A jämfört med lösta B x= NA/(NA+NB) 1-x= NB/(NA+NB) N=NA+NB
Hur beror trycket av ångan av blandningssammansätning ? i rensubstans Kemiska potentialer i gas och lösningen måste vara samma: per def. Kemisk potential av rensubstans Lag av Raoult
Hur ser det ut när den förångande komponenten i vätskan är i underskott ? A Lag av Henry B + lite A
Tryck vid förångning av en lösning Raoult Henry