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Symposium Sigma Aldrich des Jeunes Chercheurs Design et Synthèse d’un Moteur Moléculaire incorporant des Fragments Isolants. Guillaume Vives. Directeurs de Thèse : Gwénaël Rapenne et Jean-Pierre Launay. Balaruc-les-Bains 17 octobre 2006. Immobile. En rotation. ROTATION DU DECACYCLENE.
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Symposium Sigma Aldrich des Jeunes ChercheursDesign et Synthèse d’un Moteur Moléculaire incorporant des Fragments Isolants Guillaume Vives Directeurs de Thèse : Gwénaël Rapenne et Jean-Pierre Launay Balaruc-les-Bains 17 octobre 2006
Immobile En rotation ROTATION DU DECACYCLENE C. Joachim et al., Science 1998, 281, 531 Un rotor non directionnel hexa-tert-butyl decacyclene Images STM sur Cu (100) Calculs ESQC
PRINCIPLE DU MOTEUR ROTATIF (Rotation d’un cinquième de tour) Comportement voulu Mécanisme à minimiser A. Carella, G. Rapenne, J.-P. Launay, New J. Chem. 2005, 29, 288
DESIGN Quatre parties : • Stator : Ligand Tripodalfonctionnalisé pour s’accrocher à une surface • Rotor : Cp avec cinq bras rigides terminés par des groupements électroactifs (GE) • Espaceurs isolants pour empêcher des transferts d’électron intramoléculaires • Rotule : Atome Métallique
MOLECULE CIBLE • Stator : Hydrotris(indazolyl)borate • Rotor : Cp substitué terminé par des ferrocenyls • Isolant : complexe trans Pt(II) • Rotule : Atome de Ruthenium
ROLE ISOLANT DU PLATINE - Etude électrochimique 1 2
ROLE ISOLANT DU PLATINE - Etude Spectoélectrochimique Formule de Hush : 1 Paramètre de couplage électronique : 1 : Vab = 0,036 eV 2 : Vab = 0,025 eV 2 - Etude Théorique Méthode de l’éclatement du dimère Vab/3 avec Pt G. Vives, A. Carella, S. Sistach, J.-P. Launay, G. Rapenne, New J. Chem.,2006,10, 1429
CONNEXION Synthèse du fragment Pt : Connexion : G. Vives, A. Carella, G. Rapenne, J.-P. Launay, Chem. Commun., 2006, 2283
CARACTERISATIONS 31P RMN JPt-P(trans) = 2374 Hz 195Pt {31P} RMN 1H RMN (CD2Cl2) 500 MHz
CARACTERISATIONS Electrochimie :CV : CH2Cl2, nBu4PF6 0.1 M, 100 mV.s-1
STATOR FONCTIONALISE POUR SURFACE D’OXYDE Synthèse du ligand : Complexe modèle : A. Carella, G. Vives, T. Cox, J. Jaud, G. Rapenne, J.-P. Launay, Eur. J. Inorg. Chem.2006, 980
PREMIER MOTEUR MOLECULAIRE G. Vives, A. Carella, S. Sistach, J.-P. Launay, G. Rapenne, New J. Chem.,2006,10, 1429
REMERCIEMENTS • Groupe NanoSciences (CEMES) • Alexandre Carella • Stéphanie Sistach • Gwénaël Rapenne • Jean Pierre Launay • Christine Viala • LCC • Christine Lepetit Service commun de RMN et de Masse Service Rayon X CEMES (J. Jaud)