270 likes | 675 Views
Henderson-Hasselbach ekvationen. . . OBS! Gäller då [syra] och [bas] >> [OH - ], [H 3 O + ]. [HA] [A - ]. pH = p K a – log. HÄRLEDNING: HA(aq) + H 2 O(l) A - (aq) + H 3 O + (aq) [A - (aq) ][H 3 O + (aq)] [HA(aq) ]
E N D
Henderson-Hasselbach ekvationen OBS! Gäller då [syra] och [bas] >> [OH-], [H3O+] [HA] [A-] pH = pKa – log HÄRLEDNING: HA(aq) + H2O(l) A-(aq) + H3O+ (aq) [A-(aq) ][H3O+ (aq)] [HA(aq) ] [H3O+ (aq)] = Ka -log [H3O+ (aq)] = -log Ka - log Ka = [HA(aq) ] [A-(aq) ] [HA(aq) ] [A-(aq) ] pH pKa
12.3 Buffertcapacitet Ideal buffert Bra buffertkapacitet kräver att både syra- och basformfinns i lösning i relativt lika andelar. Gränsen för buffertcapacitet går vid 10:1-förhållande, för [syra]:[bas] vid lägre pH-gränsen och 1:10 för den övre. FRÅGA: Vad innebär detta för pH? 50% 50% HA A- pH = pKa 10 [HA] [A-] [HA] [A-] pH = pKa – log = pKa – 1 – log [HA] [A-] [HA] 10 [A-] pH = pKa – log = pKa + 1 – log pKa – 1 < BRA BUFFERT pH < pKa + 1
12.4 Titreringstyp: stark syra – stark bas REAKTION H3O+ + OH- 2 H2O
12.5 Titreringstyp: svag syra – stark bas SVAG SYRA med STARK BAS Neutralisation av syran Bildning av STARK BAS Förväntat pH vid ekvivalenspunkten:BASISKT
12.5. Titreringstyp: svag bas – stark syra SVAG BAS med STARK SYRA Neutralisation av basen Bildning av STARK SYRA Förväntat pH vid ekvivalenspunkten:SURT
JV FLS 2(3) KEM A02Allmän- och oorganisk kemiJÄMVIKT i LÖSNINGA: Kap 12Föreläsning 2(3)mer pH, indikatorer och löslighetsprodukt
3 NYCKELSAMBANDatt veta hur & när man använder pH & pOHpH = 14 – pOH 1-protonig syra pKa = 14 – pKb2-protonig syra pKa1 = 14 – pKb2pKa2 = 14 – pKb1 3-protonig syra pKa1 = 14 – pKb3pKa2 = 14 – pKb2 pKa3= 14 – pKb1 Ka H2O H3O+ HA (aq) A-(aq) H2A (aq) HA-(aq) A2-(aq) H3A (aq) H2A-(aq) HA2-(aq) A3-(aq) OH- H2O Kb Ka1 Ka2 H2O H3O+ H2O H3O+ OH- H2O OH- H2O Kb2 Kb1 Ka2 Ka1 Ka3 H2O H3O+ H2O H3O+ H2O H3O+ OH- H2O OH- H2O OH- H2O Kb2 Kb3 Kb1
Vad är en indikator? INDIKATOR:Ett syra/bas par där de två formerna har olika färg! REAKTION: HIn(aq) + H2O In-(aq) + H3O+(aq) Ka, Hin = Ka, HIn stark bas svag syra [In-(aq)][H3O+(aq)] [HIn(aq)] Omslag då [In-(aq)] : [HIn(aq)] = 1:1 Ka, Hin= [H3O+(aq)] pKa, Hi = pH
12.7 Stökiometri och titrering av polyprotolyter H3PO4 9.94 ; pH = ½(pKa2 + pKa3) 4.72; pH = ½(pKa1 + pKa2)
LÖSLIGHETSJÄMVIKTER Salter – en kombination av katjoner och anjoner – kan varamycket olika lösliga i vatten! “…. A barium sulphate suspension in water is the universal contrast medium used for examination of the upper gastrointestinal tract.” KÄLLA: http://www.e-radiography.net/contrast_media/contrast_media_introduction.htm NaCl – ”salt”mkt lättlösligt
Löslighetsjämvikter & biorelevans TYPISKA OMRÅDEN & FRÅGESTÄLLNINGAR:några exempel... det finns mycket mer! VattenkvalitetFe(II/III), Cr(III-VII), Pb(II), Al(III) ”Bioavailability” av spårmetallerCu(II), Ni(II), Mn(II) Läckage av metalljoner från gruvmiljö/deponier Fe(II/III), Ni(II/III), Pb(II/IV),Hg(I/II), Ag(I), Au(III/I) ToxicitetFe(II/III), Ni(II/III), Pb(II/IV),Hg(I/II), Ag(I), Cd(II) FunktionNa(I), K(I) Metallothioniner är svavel-innehållande protein som används för att transporteratex Cu(II) och Hg(II).Ksp (CuS) = 1.3 E-36*Ksp (HgS) = 1E-53* *dvs mkt liten tendens till frisläppning av M(II) – mer om detta senare!
12.8 Löslighetsprodukt BEGREPP:Löslighetsprodukt – ett mått på lösligheten en jämvikt som alla andra! EXEMPEL:Upplösning av Bi2S3(s) Bi2S3(s) 2 Bi3+(aq) + 3 S2-(aq) Ksp Ksp = a(Bi3+(aq))2 a(S2-(aq))3Ksp = [Bi3+(aq)]2 [S2-(aq)]3Ksp litet för svårlösliga salter; Ksp (Bi2S3(s)) = 1.0E-97 M4
JV FLS 3(3) JÄMVIKT i LÖSNINGA: Kap 12Föreläsning 3(3)mer löslighetsprodukt! KEM A02Allmän- och oorganisk kemi
Repetition • Henderson-Hasselbach ekvationen för beräkning av pH i ”buffert” • - OK att använda • - viktigast att förstå när den är applicerbar • - egentligen helt onödig! • Buffertkapacitet • bra pH område ca ; pKa – 1 < pH < pKa + 1Utseende titrerkurva • Stark syra + stark bas; ekvivalenspunkt vid pH = 7- Svag syra + stark bas; ekvivalenspunkt vid pH > 7 (stark bas genereras)- Svag bas + stark syra; ekvivalenspunkt vid pH < 7 (stark syra genereras)- Titrerkurva polyprotolyter; H2SO4, H2SO3, H2CO3, H3PO4 + stark bas (OH-) • Indikatorer- Funktion och använding (varför fungerar de? Matchning av indikator titrering)Löslighetsprodukt – mer om detta idag!
12.9 ”The common ion effect”vad heter detta på svenska? BAKGRUND Många metalljoner bildar hydroxider vid pH 7 som faller ut. Den fria metalljonhalten bestäms av löslighetsprodukten, Ksp REAKTION – exempel Al3+ETT RIKTIGT EXEMPEL (oktober 2010) Al3+(aq) + H2O Al(OH)3(s) + 3H+ (HR bara i sur miljö!) ÖVER pH ca 7.5 beskrivs detta bäst av reaktionen: Al(OH)3(s) Al3+(aq) + 3 OH-(aq)Ksp= 1.0E-33 Tabell 12.4 a=1 s 3s Uppskattning av ca halt Al3+ över Al(OH)3(s): s(3s)3 = Ksp s = 2.5E-9 M (OBS! Ej HR heller...) FRÅGA: Kan man sänka halten Al3+(aq) ytterligare?
Strategi för sänkning av metalljonhalt TILLSATS AV MER OH- SKJUTER JÄMVIKTEN ÅT VÄNSTER (reaktanter) BERÄKNING för olika [OH-] Al(OH)3(s) Al3+(aq) + 3 OH-(aq)Ksp= 1.0E-33 Tabell 12.4 a = 1 s [OH-] Generellt uttryck för Ksp: Ksp = s[OH-]3 [OH-] Ksp s = [Al3+(aq)] 1E-7 s(1E-7)3 1.0E-120.1 s(0.1)3 1.0E-301.0s(1.0)3 1.0E-33 4.0s(4.0)3 1.5E-35 SLUTSATS: Förvaring i basisk miljöminimerar Al3+(aq) MEN! Det blir problemdå det läcker ut och pH stiger!
Vad finns mer i rödslam?bildas vid framställing av Al(s) • Bauxiten består av aluminiumoxid och aluminiumhydroxid, men även järnmineral*, titanoxider** och aluminiumsilikater***.[1] • *Sannolikt Fe(OH)3(s) dvs rost! • ** Tex TiO, – vitt pigment som används i färg • *** Silikater SiO2 – vanlig sand VAD ÄR FARLIGT?! OH-(aq)pga det höga koncentrationenNaOH/KOH täcker sannolikt torra partiklar- Tungmetaller kan inte uteslutas; ex) Hg, Cr, As- Partiklar [1] KÄLLA: Jernkontoretsforskning; Rapport nr D182, 2004-08-16 U Lindunger & E Stark
Beräkna effekten av ”utsaltning” EXEMPEL 12.9 Beräkna lösligheten av AgCl(s) i NaCl(aq)VAD VÄNTAR VI OSS? !
12.10 Utfällningar PROBLEM: Analys av lösningar med flera metalljoner STRATEGI: Fäll ut metaljonerna selektivt tex vid olika pH och/eller tillsatser analys av färre metaljoner åt gången Fe2+(aq) Ni2+(aq) Ag+ (aq) + OH- + OH- Ni2+(aq) Ag+ (aq) Ag+ (aq) Ni(OH)2(s) Fe(OH) 2(s)
Hur vet man att ”allt” faller ut och rätt jon finns i lösning? Fe2+(aq) Ni2+(aq) + OH- Ag+ (aq) + OH- Ni2+(aq) Ag+ (aq) Ag+ (aq) Ni(OH)2(s) Fe(OH)2(s) SVAR: Löslighetskonstanterna bestämmer! REDKAP: Fällning bildas då Q* > Ksp * För upplösning av salt M(OH)n är Q = [Mn+]start([OH] start)n
Blandning av 2 lösningar – vad faller ut? EXEMPEL 12.10 Faller något ut om lika volymer 0.2 M Pb(NO3)2(aq) och KI(aq) blandas?
12.11 Selektiv utfällning Användning av Ksp för att förutsäga i vilken ordning salter faller ut EXEMPEL 12.11 Utfällning av Mg2+ och Ca2+ ur havsvattenm.hj.a. fast NaOH(s)
12.12 Att lösa upp utfällningar Fe2+(aq) Ni2+(aq) Ag+ (aq) + OH- + OH- Ni2+(aq) Ag+ (aq) Ag+ (aq) Ni(OH)2(s) Fe(OH)2(s) Måste lösas upp innan analys STRATEGI:Manipulering av jämviktsläget Ni(OH)2(s) Ni2+(aq) + 2 OH- + H3O+ 2 H2O
Strategierexempel olika salter HYDROXIDER – tillsats av syra Ex) Ni(OH)2(s) Ni2+(aq) + 2 OH- (aq) OH- + H3O+ 2 H2O KARBONATER – tillsats av syra Ex) ZnCO3(s) Zn2+(aq) + CO32- (aq) CO32- + 2 H3O+ H2CO3 SULFIDER – tillsats av oxiderande syra Ex) CuS(s) Cu2+ (aq) + S2- (aq) 3 S2- + 8 HNO3 2 S(s) + 2 NO(g) + 4 H2O(l) + 6 NO3-
12.13 Komplexbildning Ytterligare en strategi för upplösning av svårlösliga salterSPECIELLT LÄMPLIG FÖR ÖVERGÅNGSMETALLERNA!Fenomen: ”Maskering av metalljoner” Ag+ AgCl(s) Ag+(aq) + Cl- (aq) Ag+(aq) + 2 NH3 (aq) Ag(NH3)2+(aq) Ag+ EXEMPEL 12.12: Hur mycket AgCl(s) löses i 0.1 M NH3 ?
12.14 Kvalitativ analys PROBLEM: Komplexa provblandingar svåranalyserade STRATEGI: Separera h.hj.a selektiv utfällningstandardiserade metoder finns med protokoll! + HCl(aq) + H2S(g) + NH3(aq) Dekanteraovanlösningen Dekanteraovanlösningen SUR SUR BASISK Hg2Cl2PbCl2AgCl Sb2S3 Bi2S3 HgS, CuS, CdS ZnS, NiSFeS, MnS