Potenciometrijska merenja

1. Potenciometrijska merenja Pripremio: Varga Ištvan HEMIJSKO-PREHRAMBENA SREDNJA ŠKOLA ČOKA varga.i@neobee.net

2. Ova merenja se zasnivaju na merenju elektromotorne sile galvanskog sprega koji čine: • referentna elektroda i • Elektroda, čiji potencijal zavisi od koncentracije odgovarajućeg jona, a koju iz ovih merenja treba odrediti.

3. Potenciometrijsko određivanje pH rastvora elektrolita • Iz potenciometrijskog merenja EMS. galvanskog sprega koga čine neka referentna elektroda i radna elektroda čiji potencijal zavisi od aktivnosti vodoničnih jona, može da se odredi pH rastvora. • Kao radne elektrode mogu da se koriste vodonična, hinhidronska, staklena.

4. Kada se vodonična elektroda spregne sa kalomelskom ili srebro/srebrohloridnom elektrodom dobija se spreg u kome je vodonična elektroda negativan pol, tako da je njegova elektromotorna sila:

5. Na 25°C izraz 2,303RT/F ima vrednost 0,05915 V tako da se za izračunavanje pH na toj temperaturi koristi sledeća jednačina:

6. Vodonična elektroda se ne može koristiti u prisustvu jakih oksidacionih sredstava (permanganat, hlorat, dihromat, feri joni i sl.). • Pogrešne rezultate daje i u prisustvu jedinjenja sumpora, žive, arsena, jona plemenitih metala, soli olova, kadmijuma i talijuma. • Zbog složene konstrukcije otežan je rad sa ovom elektrodom.

7. Staklena elektroda je najpogodnija elektroda za merenje pH u čitavom opsegu pH (od 0 do 14). • Najveća tačnost merenja je u intervalu pH od 1 do 9, a pri pH>9 manjatačnost je uglavnomposledicaprisustvajonaalkalnihmetala. • Nedostatak joj je i ograničen vek trajanja, kao i to što se ne može koristiti u slučaju kada rastvor sadrži fluor koji je nagriza.

8. Kada se kao radna elektroda koristi staklena elektroda i neka referentna,pH se možeizračunatipomoćuizraza:

9. Potenciometrijska titracija • To je titracija kod koje se tačka ekvivalencije određuje preko promeneelektrodnog potencijala. Izvođenje titracije Pomoću ispitivanog rastvora napravi se tzv. indikatorska elektroda, čiji potencijal zavisi od koncentracije jona koje određujemo, i poveže se standardnom elektrodom u galvanski spreg.

10. Dobijenom spregu se kompenzuje EMS., a zatim se rastvoru indikatorske elektrode dodaje titraciono sredstvo, koje reaguje sa ispitivanim jonima prevodeći ih u talog ili slabo disosovano jedinjenje. • Na taj način se smanjuje koncentracija karakterističnih jona u rastvoru, a zavisno od nje menja se i potencijal indikatorske elektrode odnosno EMS. sprega. • EMS. sprega treba kompenzovati posle svakog dodavanja iz birete.

11. V cm3

12. Primena potenciometrijske titracije: • Kod reakcija neutralizacije; • Taložnih reakcija; • Reakcija oksidoredukcije i u • onim slučajevima kada se promena boje indikatora u tački ekvivalencije teško uočava.