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第一章 X 射线物理基础

第一章 X 射线物理基础. 伟大的物理学家 ,X 射线发明者 ------ 伦琴. 绪. . 1895 年德国物理学家 ---“ 伦琴”发现 X 射线 .1895-1897 年伦琴搞清楚了 X 射线的产生、传播、穿透力等大部分性质 .1901 年伦琴获诺贝尔奖 .1912 年劳埃进行了晶体的 X 射线衍射实验. 在 X 射线发现后几个月医生就用它来为病人服务 右图是纪念伦琴发现 X 射线 100 周年发行的纪念封. X 射线最早的应用. X 射线的性质.

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第一章 X 射线物理基础

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  1. 第一章 X射线物理基础 伟大的物理学家,X射线发明者------伦琴

  2. .1895年德国物理学家---“伦琴”发现X射线 .1895-1897年伦琴搞清楚了X射线的产生、传播、穿透力等大部分性质 .1901年伦琴获诺贝尔奖 .1912年劳埃进行了晶体的X射线衍射实验

  3. 在X射线发现后几个月医生就用它来为病人服务在X射线发现后几个月医生就用它来为病人服务 右图是纪念伦琴发现X射线100周年发行的纪念封 X射线最早的应用

  4. X射线的性质 • 人的肉眼看不见X射线,但X射线能使气体电离,使照相底片感光,能穿过不透明的物体,还能使荧光物质发出荧光。 • X射线呈直线传播,在电场和磁场中不发生偏转;当穿过物体时仅部分被散射。 • X射线对动物有机体(其中包括对人体)能产生巨大的生理上的影响,能杀伤生物细胞。

  5. X射线的本质X射线也是电磁波的一种,波长在10-8cm左右X射线的本质X射线也是电磁波的一种,波长在10-8cm左右

  6. X射线具有波粒二相性 X射线的强度是衍射波振幅的平方( ) ,也是单位时间内通过单位截面的光量子数目。

  7. 1-3 X射线的产生及X射线管 X射线的产生: X射线是高速运动的粒子与某种物质相撞击后猝然减速,且与该物质中的内层电子相互作用而产生的。

  8. X射线管的结构为:

  9. (1) 阴极——发射电子。一般由钨丝制成,通电加热后释放出热辐射电子。 (2)阳极——靶,使电子突然减速并发出X射线。 (3)窗口——X射线出射通道。既能让X射线出射,又能使管密封。窗口材料用金属铍或硼酸铍锂构成的林德曼玻璃。窗口与靶面常成3-6°的斜角,以减少靶面对出射X射线的阻碍。 X射线管

  10. X射线管 • (4)高速电子转换成X射线的效率只有1%,其余99%都作为热而散发了。所以靶材料要导热性能好,常用黄铜或紫铜制作,还需要循环水冷却。因此X射线管的功率有限,大功率需要用旋转阳极(5)焦点——阳极靶表面被电子轰击的一块面积,X射线就是从这块面积上发射出来的。焦点的尺寸和形状是X射线管的重要特性之一。焦点的形状取决于灯丝的形状,螺形灯丝产生长方形焦点X射线衍射工作中希望细焦点和高强度;细焦点可提高分辨率;高强度则可缩短暴光时间

  11. 上述常用X射线管的功率为500~3000W。目前还有旋转阳极X射线管、细聚焦X射线管和闪光X射线管。上述常用X射线管的功率为500~3000W。目前还有旋转阳极X射线管、细聚焦X射线管和闪光X射线管。 因阳极不断旋转,电子束轰击部位不断改变,故提高功率也不会烧熔靶面。目前有100kW的旋转阳极,其功率比普通X射线管大数十倍。 旋转阳极

  12. 旋转阳极

  13. 加速器中可以引出X射线

  14. 加速器中可以引出X射线

  15. 加速器中可以引出X射线

  16. 加速器中可以引出X射线

  17. X射线强度与波长的关系曲线,称之X射线谱。 在管压很低时,小于20kv的曲线是连续变化的,故称之连续X射线谱,即连续谱。 X射线谱--------连续X射线谱

  18. 对连续X射线谱的解释1 • 根据经典物理学的理论,一个带负电荷的电子作加速运动时,电子周围的电磁场将发生急剧变化,此时必然要产生一个电磁波,或至少一个电磁脉冲。由于极大数量的电子射到阳极上的时间和条件不可能相同,因而得到的电磁波将具有连续的各种波长,形成连续X射线谱。

  19. 对连续X射线谱的解释2 • 量子力学概念,当能量为ev的电子与靶的原子整体碰撞时,电子失去自己的能量,其中一部分以光子的形式辐射出去,每碰撞一次,产生一个能量为hv的光子,即“韧致辐射”。 • 大量的电子在到达靶面的时间、条件均不同,而且还有多次碰撞,因而产生不同能量不同强度的光子序列,即形成连续谱。 • 极限情况下,能量为ev的电子在碰撞中一下子把能量全部转给光子,那么该光子获得最高能量和具有最短波长,即短波限λ0。都有一个最短波长,称之短波限λ0,强度的最大值在λ0的1.5倍处。 • eV = hvmax = hc/λ0 • λ0 = 1.24/V (nm)

  20. X射线管的效率 • X射线管的效率η,是指电子流能量中用于产生X射线的百分数, • 即 • 随着原子序数Z的增加,X射线管的效率提高,但即使用原子序数大的钨靶,在管压高达100kv的情况下,X射线管的效率也仅有1﹪左右,99%的能量都转变为热能。

  21. 当管电压超过某临界值时,特征谱才会出现,该临界电压称激发电压。当管电压增加时,连续谱和特征谱强度都增加,而特征谱对应的波长保持不变。 钼靶X射线管当管电压等于或高于20KV时,则除连续X射线谱外,位于一定波长处还叠加有少数强谱线,它们即特征X射线谱。 钼靶X射线管在35KV电压下的谱线,其特征x射线分别位于0.63Å和0.71Å处,后者的强度约为前者强度的五倍。这两条谱线称钼的K系 X射线谱--------特征X射线谱

  22. 特征X射线的产生机理 • 特征X射线的产生机理与靶物质的原子结构有关。 • 原子壳层按其能量大小分为数层,通常用K、L、M、N等字母代表它们的名称。 • 但当管电压达到或超过某一临界值时,则阴极发出的电子在电场加速下,可以将靶物质原子深层的电子击到能量较高的外部壳层或击出原子外,使原子电离。 • 阴极电子将自已的能量给予受激发的原子,而使它的能量增高,原子处于激发状态。 • 如果K层电子被击出K层,称K激发,L层电子被击出L层,称L激发,其余各层依此类推。 • 产生K激发的能量为WK=hυK,阴极电子的能量必须满足 • eV≥WK=hυK,才能产生K激发。其临界值为eVK=WK,VK称之临界激发电压。

  23. 处于激发状态的原子有自发回到稳定状态的倾向,此时外层电子将填充内层空位,相应伴随着原子能量的降低。原子从高能态变成低能态时,多出的能量以X射线形式辐射出来。因物质一定,原子结构一定,两特定能级间的能量差一定,故辐射出的特征X射波长一定。处于激发状态的原子有自发回到稳定状态的倾向,此时外层电子将填充内层空位,相应伴随着原子能量的降低。原子从高能态变成低能态时,多出的能量以X射线形式辐射出来。因物质一定,原子结构一定,两特定能级间的能量差一定,故辐射出的特征X射波长一定。 当K电子被打出K层时,如L层电子来填充K空位时,则产生Kα辐射。此X射线的能量为电子跃迁前后两能级的能量差,即 特征X射线的产生机理

  24. 特征X射线的命名方法 • 同样当K空位被M层电子填充时,则产生Kβ辐射。M能级与K能级之差大于L能级与K能级之差,即一个Kβ光子的能量大于一个Kα光子的能量; 但因L→K层跃迁的几率比M→K迁附几率大,故Kα辐射强度比Kβ辐射强度大五倍左右。 • 显然, 当L层电子填充K层后,原子由K激发状态变成L激发状态,此时更外层如M、N……层的电子将填充L层空位,产生L系辐射。因此,当原子受到K激发时,除产生K系辐射外,还将伴生L、M……等系的辐射。除K系辐射因波长短而不被窗口完全吸收外,其余各系均因波长长而被吸收。 • Kα双线的产生与原子能级的精细结构相关。L层的8个电子的能量并不相同,而分别位于三个亚层上。Kα双线系电子分别由LⅢ和LⅡ两个亚层跃迁到K层时产生的辐射,而由LI亚层到K层因不符合选择定则(此时Δl=0),因此没有辐射。

  25. 小结

  26. 莫色莱定律 • 特征X射线谱的频率(或波长)只与阳极靶物质的原子结构有关,而与其他外界因素无关,是物质的固有特性。1913~1914年莫色莱发现物质发出的特征谱波长与它本身的原子序数间存在以下关系: • 根据莫色莱定律,将实验结果所得到的未知元素的特征X射线谱线波长,与已知的元素波长相比较,可以确定它是何元素。它是X射线光谱分析的基本依据

  27. X射线与物质的相互作用 • X射线与物质的相互作用,是一个比较复杂的物理过程。 • 一束X射线通过物体后,其强度将被衰减,它是被散射和吸收的结果,并且吸收是造成强度衰减的主要原因。

  28. 当X射线通过物质时,物质原子的电子在电磁场的作用下将产生受迫振动,其振动频率与入射X射线的频率相同。当X射线通过物质时,物质原子的电子在电磁场的作用下将产生受迫振动,其振动频率与入射X射线的频率相同。 任何带电粒子作受迫振动时将产生交变电磁场,从而向四周辐射电磁波,其频率与带电粒子的振动频率相同。 由于散射线与入射线的波长和频率一致,位相固定,在相同方向上各散射波符合相干条件,故称为相干散射。相干散射是X射线在晶体中产生衍射现象的基础。 X射线经束缚力不大的电子(如轻原子中的电子)或自由电子散射后,可以得到波长比入射X射线长的X射线,且波长随散射方向不同而改变。这种散射现象称为康普顿散射或康普顿一吴有训散射,也称之为不相干散射,是因散射线分布于各个方向,波长各不相等,不能产生干涉现象。 X射线的散射

  29. 入射X射线遇到约束松的电子时,将电子撞至一方,成为反冲电子。入射线的能量对电子作功而消耗一部份后,剩余部份以X射线向外辐射。散射X射线的波长(λ‘)比入射x射线的波长(λ)长,其差值与角度α之间存在如右关系:入射X射线遇到约束松的电子时,将电子撞至一方,成为反冲电子。入射线的能量对电子作功而消耗一部份后,剩余部份以X射线向外辐射。散射X射线的波长(λ‘)比入射x射线的波长(λ)长,其差值与角度α之间存在如右关系: 不相干散射在衍射图相上成为连续的背底,其强度随(sinθ/λ)的增加而增大,在底片中心处(λ射线与底片相交处)强度最小,α越大,强度越大。 不相干散射

  30. 小结

  31. X射线的吸收 • 物质对X射线的吸收,是指X射线通过物质时光子的能量变成了其他形式时能量。 • 有时将X射线通过物质时造成的能量损失称为真吸收。 • X射线通过物质时产生的光电效应和俄歇效应,使入射X射线的能量变成光电子、俄歇电子和荧光X射线的能量,使X射线强度被衰减,是物质对X射线的真吸收过程。

  32. 光电效应---光电子和荧光X射线

  33. 激发K系光电效应时,入射光子的能量必须等于或大于将K电子从K层移至无穷远时所作的功WK,即激发K系光电效应时,入射光子的能量必须等于或大于将K电子从K层移至无穷远时所作的功WK,即 将激发限波长λK和激发电压VK联系起 ,即 式中VK以V为单位。(1-4)式和(1-11)式形式上非常相似,但物理意义完全不同。前者说明连续谱的短波限λ0随管电压的增高而减小,而后者说明每种物质的K激发限波长都有它自己特定的值。 从X射线激发光电效应的角度,称λK为激发限;然而,从X射线被物质吸收的角度,则称λK为吸收限。 光电效应1

  34. 光电效应2----- 俄歇效应 • 俄歇(Auger,M.P.)在1925年发现,原子中K层的一个电子被打出后,它就处于K激发状态,其能量为EK。如果一个L层电子来填充这个空位,K电离就变成L电离,其能量由EK变成EL,此时将释放EK-EL的能量。释放出的能量,可能产生荧光X射线,也可能给予L层的电子,使其脱离原子产生二次电离。即K层的一个空位被L层的两个空位所代替,这种现象称俄歇效应. • 从L层跳出原子的电子称KLL俄歇电子。每种原子的俄歇电子均具有一定的能量,测定俄歇电子的能量,即可确定该种原子的种类,所以,可以利用俄歇电子能谱作元素的成分分析。不过,俄歇电子的能量很低,一般为几百eV,其平均自由程非常短,人们能够检测到的只是表面两三个原子层发出的俄歇电子,因此,俄歇谱仪是研究物质表面微区成分的有力工具。

  35. 光电效应2----- 俄歇效应

  36. 光电效应小结

  37. 小结

  38. 一束强度为I0的X射线束,通过厚度为H的物体后,强度被衰减为IH。一束强度为I0的X射线束,通过厚度为H的物体后,强度被衰减为IH。 为了得到强度的衰减规律,现取离表面为x的一薄层dx进行分析。设X射线束穿过厚度为X的物体后,强度波衷减为,而穿过厚度为x+dx的物质后的强度为I-dI,则通过dx厚的一层引起的强度衰减为dI。 实验证明,X射线透过物质时引起的强度衰减与所通过的距离成正比 X射线的衰减规律

  39. X射线的衰减规律 • 对(1-12)式积分求出强度为I0的X射线从物体表面(即x=0)穿透厚度H后的强度IH:IH=I0exp(-μH) • 式中IH/I0称穿透系数,而μ为线衰减系数。(1-13)式是X射线透视学的基本公式。 • 线衰减系数μ=-1n(IH/I0)/H表示单位体积物质对X射线的衰减程度,它与物质的密度ρ成正比,即与物质的存在状态有关。现将(1-13)式改写成: • IH=I0e-(μ/ρ) ρH=I0e-μmρH • 式中μm=μ/ρ称质量衷减系数, 其单位为cm2/g。 • 工作中有时需要计算i个元素组成的化合物、混合物、合金和溶液等的质量衰减系数μm。由于μm与物质的存在状态无关,因此衰减系数可按下式求得: • μm=ω1μm1+ω2μm2+…ωiμmi

  40. X射线通过物质时的衰减,是吸收和散射造成的。X射线通过物质时的衰减,是吸收和散射造成的。 如果用σm仍表示散射系数,τm表示吸收系数。在大多数情况下吸收系数比散射系数大得多,故μm≈τm。质量吸收系数与波长的三次方和元素的原子序数的三次方近似地成比例,因此 X射线的吸收曲线

  41. X射线的衰减 • 从荧光X射线的产生机理,可以解释图1-11中的吸收突变。当入射波长非常短时,它能够打出K电子,形成K吸收。但因其波长太短,K电子不易吸收这样的光子能量,因此衰减系数小。 • 随着波长的逐渐增加,K电子也越来越容易吸收这样的光子能量,因此衰减系数也逐渐增大,直到K吸收限波长为止。 • 如果入射X射线的波长比λK稍大一点,此时入射光子的能量已无法打出K电子,不产生K吸收。而对L层电子来说,入射光子的能量又过大,也不易被吸收,因此,入射X射线的波长比λK稍大一点时,衰减系数有最小值。同理,可以解释K吸收限至L吸收限之间曲线的变化规律。

  42. X射线的衰减小结

  43. 在一些衍射分析工作中,我们只希望是kα辐射的衍射线条,但X射线管中发出的X射线,除kα辐射外,还含有Kβ辐射和连续谱,它们会使衍射花样复杂化。在一些衍射分析工作中,我们只希望是kα辐射的衍射线条,但X射线管中发出的X射线,除kα辐射外,还含有Kβ辐射和连续谱,它们会使衍射花样复杂化。 获得单色光的方法之一是在X射线出射的路径上放置一定厚度的滤波片,可以简便地将Kβ和连续谱衰减到可以忽略的程度。 吸收限的应用---X射线滤波片的选择

  44. 滤波片的选择规则 • 1: Z靶<40时,Z滤=Z靶-1; • 2: Z靶>40时,Z滤=Z靶-2

  45. 滤波片 • 常用靶材及其匹配的滤波片的数据列入表1-1。按表中厚度制作的波滤片,滤波后Kβ/Kα的强度比为1/600。如果滤波片太厚,虽然Kβ可以进一步衰减,但kα也相应衰减。实践表明,当Kα强度被衰减到原来的一半时,Kβ/Kα的强度比将由原来的1/5降为滤波后的1/500左右,这对大多数衍射分析工作已经满意。在滤波片材料选定之后,可按需要的衰减比用公式(1-14)计算滤波片的厚度。

  46. 吸收限的应用---阳极靶材料的选择 • 在X射线衍射晶体结构分析工作中,我们不希望入射的X射线激发出样品的大量荧光辐射。大量的荧光辐射会增加衍射花样的背底,使图象不清晰。避免出现大量荧光辐射的原则就是选择入射X射线的波长,使其不被样品强烈吸收,也就是选择阳极靶材料,让靶材产生的特征X射线波长偏离样品的吸收限。 • 根据样品成分选择靶材的原则是: • Z靶≤Z样-1;或Z靶>>Z样。 • 对于多元素的样品,原则上是以含量较多的几种元素中最轻的元素为基准来选择靶材。

  47. 总结 • 本章主要讲述三个问题: • 1.X射线的性质,本质和X射线的产生 • 2.X射线谱---连续谱,特征谱 • 3.X射线与物质的相互作用

  48. 总结 • 关于X射线的性质,本质和X射线的产生 • 1.了解X射线有哪些性质! • 2.X射线的本质是电磁波,具有波粒二相性. • 3.X射线的产生定义:高速运动的粒子遇阻嘎然停止,其能量可以X射线形式释放. • 4.X射线管结构与工作原理

  49. 总结 • 关于X射线谱---连续谱,特征谱 • 1.连续谱产生机理的二种解释(经典,量子),什么是短波限? • 2.特征谱产生机制?特征谱的命名方法, 什么是临界电压?什么是激发电压?什么是激发限?

  50. 总结 • 关于X射线与物质的相互作用 • 1.宏观效应----X射线强度衰减 • 2.微观机制----X射线被散射,吸收 • (1)散射---相干散射,康谱顿散射 • (2)吸收---产生光电子,二次荧光,俄歇电子 • (3)什么是吸收限?如何选择滤波片,靶?

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