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Gestión ambiental y monitorización del estuario del Guadiana durante el Holoceno (GUADHOL) Geoquímica Orgánica :. EQUIPO DEL IRNAS-CSIC Instituto de Recursos Naturales y Agrobiología, CSIC, P.O. Box 1052, 41080 Sevilla, Spain J.A. González Pérez F.J. González Vila L. Clemente Salas.
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Gestión ambiental y monitorización del estuario del Guadiana durante el Holoceno (GUADHOL) Geoquímica Orgánica : EQUIPO DEL IRNAS-CSIC Instituto de Recursos Naturales y Agrobiología, CSIC, P.O. Box 1052, 41080 Sevilla, Spain J.A. González Pérez F.J. González Vila L. Clemente Salas
MATERIALES DE ESTUDIO Sedimentossuperficiales (0-10 y 10-20 cm) Estaciones de seguimiento (18) Columnassedimentarias (CM5 y CM6) Puntoscríticos (emisarios y EDRU)
Sedimentos superficiales (0-10 y 10-20 cm) Estaciones de seguimiento (18) Columnas sedimentarias (CM5 y CM6) Puntos críticos (emisarios y EDRU)
EXTRACTOS LIPÍDICOS La fracción lipídica de los sedimentos es la parte extraíble con disolventes orgánicos (alcohol, cloroformo, diclorometano, etc.) Representa entre un 1 y 7 % de la materia orgánica total pero incluye numerosos compuestos diferentes, desde los más simples como los ácidos grasos hasta los más complejos como esteroles, ceras, resinas, clorofila, ctc. 2% M.O.T (20g/kg) 4% Lipidos (0.8g/kg) El origen de la fracción “lipídica” de los sedimentos está en los productos de la descomposición de los seres vivos y principalmente −hoy en día− en las actividades del hombre (contaminación antrópica orgánica).
Raw Lip. extract Met. & Silan. extract MEJORA DE RESOLUCIÓN Bruno 6 TIC extr. Lípidos+ TIC extr. Lípidos metilado y silanizado
CANAL CARRASQUERA (CAR) ESTACIÓN: PPE-1 ESTADO X UTM Y UTM X Geográfica Y Geográfica 640355 4119686 37 12.787 7 25.091 Coordenadas % C: 1.8 % Lípidos: 0.037 CROMATOGRAMA DE IÓN TOTAL 10.00 15.00 20.00 25.00 30.00 35.00 Time--> C29 C31 C27 ALCANOS m/z 71 Time--> 10.00 15.00 20.00 25.00 30.00 35.00 C16 C24 C28 FAME´s m/z 74 (Ácidos grasos metilados) C18 C20 Time--> PTHALATOS m/z 149 10.00 15.00 20.00 25.00 30.00 35.00 Time--> 0 10.00 15.00 20.00 25.00 30.00 35.00
ESTUDIO DE SECUENCIAS SEDIMENTARIAS m años Presente 0 Sedimento 13 6. 970 2.000 bp Roma 20 7. 726 2.500 bp 4.500 bp Cobre 7.500 bp Neolítico 53 13.040 Roca 63 14.000 bp Paleolítico sup
LIGNINA TRIGLICÉRIDOS H O C 2 C O H 2 O H C 2 O O ÁCIDOS DITERPÉNICOS H C O O H C 2 O H H H O ÁCIDOS GRASOS ESTEROLES ESTUDIO DE SECUENCIAS SEDIMENTARIAS
TARHA 14C Age (yr BP) Depth (m) 0 20 40 60 801 1,9 2328 4,55 4939 9,77 7208 16,1 7883 20,7 8422 24,3 9469 31,4 35,4 10133 39,7 10599 11536 44,9 48,5 12129 Depth (m) 801 1,9 2328 4,55 4939 9,77 7208 16,1 7883 20,7 8422 24,3 9469 31,4 35,4 10133 39,7 10599 11536 44,9 48,5 12129 TARHA: C24+C26+C28/C12+C14+C16 TARFA: C24+C26+C28/C12+C14+C16 TARFA C18:1/C18:0 C31/C17 C18:2/C18:0 C31/C29 0 1 0 0 1 2 3 4 2 0 2 4 6 0 40 60 20 0,5 1,0 1,5 ESTUDIO DE SECUENCIAS SEDIMENTARIAS
Escenario D. (2500 años hasta el presente) Continúa la influencia mareal en un ecosistema de marisma salada y condiciones redox variables. Aparece una influencia antrópica que es más acusada en las capas más recientes de la secuencia sedimentaria. Escenario C. (7000 y 2500 años BP) Aparece una vegetación de costa que indica la continuación de la influencia mareal, quizá en un ambiente de marisma salada pero en condiciones oxidantes y más favorable a la mineralización. Unidades Quimioestratigráficas Escenarios paleoambientales I II III IV V A D C B Escenario A. (13000 y 9000 BP) Deposición de sedimentos compatible con una ambiente predominantemente fluvial. Se producen altas tasas de acumulación de sedimentos, con evidencias de contribuciones de materiales procedentes de la erosión de suelos. Rápido enterramiento de materiales orgánicos que favorecen condiciones puntuales de anóxia. Escenario B. (9000 y 7000 BP) Época de interfase entre los medios terrestre y marino, indicativa de la transición a estuario. Coincide con el establecimiento en la zona de una vegetación de tipo matorral mediterráneo, que se mantendrá con ligeras variaciones hasta el presente. Al final del periodo, la cota de la superficie del sedimento se sitúa por debajo del nivel del mar, y el ambiente de deposición es reductor y mareal.
PROBLEMAS LOCALES DE CONTAMINACIÓN ORGÁNICA Emisario * Esteroles fecales heces de mamíferos (stanol/sterol) * LASs, LABs, TABs (TAB/LAB<10) detergentes (trialquilaminas) * n-alcanos, PAHs petróleo y derivados residuos urbanos, agrícolas e industriales * Organoclorados (12 POPs), fragancias, cafeina, siliconas, phthalatos agentes blanqueadores fluorescentes (WAF), etc.
Extracción sólido-líquido (dichlorometano-metanol) Extracción líquido líquido Phtalates FAs 2.6-Methyl-2,4-di-tert-butyl-phenol C16 Organic residues: FAs Pht and alkanes C18 & Oleic Coprostanol Faecal sterols
PROBLEMAS LOCALES DE CONTAMINACIÓN ORGÁNICA Sedimentos cercanos a depuradoras
Py-GC/MS HERRAMIENTA PARA LA EVALUACIÓN RAPIDA DE CONTAMINACIÓN ORGÁNICA LABs PAHs Esteroles fecales
CONCLUSIONES • Atendiendo a los niveles de contaminación orgánica medidos en sedimentos muestreados en esteros y canales de ambos márgenes del río, la calidad ambiental del estuario del Guadiana puede considerarse buena. Se dispone de una red de estaciones georeferenciadas que permiten el seguimiento regular de la calidad ambiental del estuario. • En puntos de muestreo donde se presumen fuentes de contaminación orgánica de origen antrópico se detectan, por GC-MS en la fracción lipídica de los sedimentos y por pirólisis analítica directa (Py-GC-MS), la presencia de marcadores específicos de contaminación. • El análisis geoquímico-orgánico de los cores sedimentarios complementa las aproximaciones analíticas clásicas (datación, palinología, patrones de organismos, etc.) para la reconstrucción paleoambientalde cuencas sedimentarias.
GRUPO DEL IRNAS-CSIC Instituto de Recursos Naturales y Agrobiología, CSIC, P.O. Box 1052, 41080 Sevilla, Spain F.J. González Vila L. Clemente Salas J.A. González Pérez