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Radicales Estructura y reactividad. Introducción. Ruptura heterolítica:. Ruptura homolítica :. 1900. Amarillo. Introducción. Introducción. 1911. 2. 2. 1929. t = 8·10 -3 s. Estabilidad, detección y estructura de radicales. Piramidal. Plano. Carácter s de menor a mayor.
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Radicales Estructura y reactividad
Introducción Ruptura heterolítica: Ruptura homolítica: 1900 Amarillo
Introducción 1911 2 2 1929 t= 8·10-3 s
Estabilidad, detección y estructura de radicales Piramidal Plano Carácter s de menor a mayor Estabilidad relativa
Estabilidad, detección y estructura de radicales Minoritario Mayoritario
Reacciones de radicales • Reacciones unimoleculares (fragmentación, reordenamiento, etc.) • Reacciones bimoleculares entre radicales (dimerizaciones, dismutaciones, etc.) • Reacciones bimoleculares entre radicales y moléculas (adiciones, desplazamientos, abstracciones, etc.) Reacciones de radicales Halógenos Adición HBr Reordenamiento Polimerizaciones Halogenación Sustitución Otras Sustitución aromática
Reacciones de radicales: Formación Termolisis Reacciones redox
Reacciones de radicales: Formación Fotolisis
Reacciones de radicales: Formación Ejemplos Peróxido de benzoilo AIBN (azoisobutironitrilo)
Reacciones de radicales: Adiciones • Adición de halógenos
Reacciones de radicales: Adiciones • Adición de HBr
Reacciones de radicales: Adiciones • Polimerizaciones
Reacciones de radicales: Adiciones • Otras adiciones:
Reacciones de radicales: Adiciones Reducción de Birch
Reacciones de radicales: Sustituciones …o adición/abstracción: Facilidad de ataque: Primario Secundario Terciario
Birradicales 500ºC 17%
Birradicales Birradicales de Schlenk-Brauns
Birradicales Teranteno Birradical de Yang Birradical de Coppinger
Conclusiones • La mayoría de las reacciones de radicales se llevan a cabo en fase gas. • Las reacciones de los radicales no se ven influenciadas generalmente por una posible catálisis ácida o básica. • Las reacciones de los radicales no se ven influenciadas generalmente por la polaridad del disolvente. • Así como en el caso de cationes o aniones, los radicales no se ven influenciados generalmente por efectos electrón atractor o electrón dador de los sustituyentes. • Las reacciones de los radicales son a menudo precedidas por un periodo de inducción en el cual son objeto de inhibición. • Las reacciones de los radicales son frecuentemente reacciones en cadena. • Las reacciones de los radicales no conllevan generalmente un reordenamiento del esqueleto carbonado.
Gracias por vuestra atención