403221 เคมีอินทรีย์ แอลคีน

1. 403221 เคมีอินทรีย์แอลคีน ผศ. ดร. วราภรณ์ พาราสุข ภาควิชาเคมี คณะวิทยาศาสตร์ มหาวิทยาลัยเกษตรศาสตร์ 403221-alkene

2. โครงสร้างของแอลคีน Geometric isomer 403221-alkene

3. Geometric isomers ในแอลคีน • สองหมู่ที่ต่อกับอะตอมsp2-C เดียวกันแตกต่างกัน • หมู่ที่เหมือนกันของแต่ละ sp2-C อยู่ด้านเดียวกัน --> cis- อยู่คนละด้าน --> trans- 403221-alkene

4. Geometric isomers ในแอลคีน 403221-alkene

5. Geometric isomers ในแอลคีน • สองหมู่ที่ต่อกับอะตอมsp2-C เดียวกันแตกต่างกัน • หมู่ที่อยู่บนแต่ละ sp2-C ไม่เหมือนกันเลย • หมู่ที่มี priority สูงกว่าบนแต่ละ sp2-C อยู่ด้านเดียวกัน --> Z- (Zusammen) อยู่คนละด้าน --> E- (Entgegen) E-2-chloro-2-pentene Z-2-chloro-2-pentene 403221-alkene

6. E-2-pentene Z-2-pentene Z-3-chloro-3-hexene E-3-chloro-3-hexene E-1-bromo-1-chloro-2-fluoroethene Z-1-bromo-1-chloro-2-fluoroethene 403221-alkene

7. สมบัติทางกายภาพ ของแอลคีนคล้ายกับแอลเคน • จุดเดือด • แอลคีนมีจุดเดือดใกล้เคียงกับแอลเคนที่มีมวลโมเลกุลใกล้เคียงกัน • การละลาย • แอลคีนละลายน้ำได้น้อยมาก แต่ละลายในตัวทำละลายไม่มีขั้ว • ความหนาแน่น • แอลคีนมีความหนาแน่นต่ำกว่าน้ำ 403221-alkene

8. การเตรียมแอลคีน 1. Dehydrohalogenation ของแอลคิลเฮไลด์ R-X 403221-alkene

9. สภาวะที่ใช้สำหรับ dehydrohalogenation แบบ E2 • เบส KOH ในแอลกอฮอล์ (alcoholic KOH) NaOC2H5/C2H5OH, NaOCH3/CH3OH • NaNH2/ NH3 • อุณหภูมิสูง • ตัวทำละลาย C2H5OH, CH3OH 403221-alkene

10. Saytzeff rule สำหรับปฏิกิริยา dehydrohalogenation จะได้ผลิตภัณฑ์หลักเป็น alkene ที่มีหมู่แทนที่ที่พันธะคู่มากกว่า เสถียรภาพของ alkene R2C=CR2 > R2C=CHR > R2C=CH2 > trans-RCH=CHR > cis-RCH=CHR > RCH=CH2 > H2C=CH2 403221-alkene

11. 2. Dehalogenation ของ vicinal dihalide 403221-alkene

12. 3. Dehydration ของแอลกอฮอล์ R-OH กลไกปฏิกิริยา อัตราเร็วของการเกิด dehydration : 3o > 2o > 1o R-OH 403221-alkene

13. 4. Reduction ของแอลไคน์ Lindlar’s catalyst = Pd/CaCO3 หรืออาจใช้ Pd/BaSO4 หรือ Ni2B (P-2) ก็ได้ 403221-alkene

14. ปฏิกิริยาของแอลคีน Addition 1. Hydrogenation 403221-alkene

15. Electrophile (E+) reagent ที่ขาดอิเล็กตรอน จะเข้าทำปฏิกิริยา กับสารตั้งต้นที่มีอิเล็กตรอนหนาแน่น 2. Electrophilic addition 2.1 addition of HX Markovnikov addition H+ซึ่งเป็น electrophile เติมเข้าที่ C ที่มี H มากกว่า 403221-alkene

16. กลไกปฏิกิริยา 403221-alkene

17. 2.2 addition of H2SO4 2.3 addition of H2O 403221-alkene

18. 2.4 addition of X2 กลไกปฏิกิริยา (anti-addition) 403221-alkene

19. 2.5 addition of X2 + H2O ปฏิกิริยาเติมแบบ anti-addition Markovnikov (Br, Cl เป็น electrophile) 403221-alkene

20. กลไกปฏิกิริยา 403221-alkene

21. 2.6 addition of alkene (dimerization) 403221-alkene

22. 2.7 addition of free radical (HBr + peroxide) กลไกปฏิกิริยา (เติมแบบ anti-Markovnikov) Br. radical เป็น electrophile เติมเข้าที่ C ที่มี H มากกว่า 403221-alkene

23. 2.8 hydroboration - oxidation 403221-alkene

24. 3. Oxidation 3.1 hydroxylation 403221-alkene

25. ใช้ประโยชน์ในการหาตำแหน่งพันธะคู่ใน alkene 3.2 ozonolysis 403221-alkene

26. แบบฝึกหัด • แสดงสูตรโครงสร้างของ a-pinene, A, B, C • แสดงวิธีเตรียมสารต่อไปนี้ propene จาก propane 1-bromopropane จาก propane t-butyl alcohol จาก 2-methylpropane 2-bromobutane จาก 1-bromobutane 403221-alkene