A KÉMIA TÖRTÉNETE 2.

1. A KÉMIA TÖRTÉNETE 2. A modern kémia születése: a jatrokémia és a gázvizsgálatok

2. Az „Élet vize” • Az iszlám tiltja az alkoholfogyasztást és a léghűtéses cserépből készített desztillálók nem is voltak alkalmasak nagyon alacsony forráspontú anyagok desztillációjára. • A keresztény vallás megengedte a borfogyasztást és a fejlett itáliai üvegipar (Velence, Muránó) lehetővé tette az üvegeszközök tökéletesítését: Thaddeus Alderotti (1223 k. – 1301) firenzei orvos bevezette a vízhűtést→ • A bor desztillálásával alkoholt (spiritusz = lélek, szellem, a bor lényege) állítanak elő, amit a gyógyászatban használnak. Víztartalmát kihevített sókkal kötik meg (égetett mész, ill. szóda). • Hatásosnak tartották a rettegett pestis ellen: az „Élet vize” • (Az alkohol sejtméreg, tehát van fertőtlenítő, azaz a kórokozókat pusztító hatása, amelyet a gyógyászatban sokáig kihasználtak.)

3. Jatrokémia – orvosi vegytan I. • Arnoldus Villanovanus (1240 k.-1311 k.): francia orvos és alkimista, az orvosi kémia előfutára • Alkoholt használt sebfertőtlenítésre és higanyos kenőcsöket alkalmazott • DE!: A mesterségesen „csinált” arany gyógyításra kevésbé alkalmas, mint a természetes… • Paracelsus: 1493-1541, Svájc): orvosi kémia („jatrokémia”) alkimista helyett kémikusnak hívták magukat! Sokat utazik és gyűjti a hasznos ismereteket. („A tudomány nem megy senki után, nekünk kell utánamenni.”) Sokakkal kerül ellentétbe, mert kortársait keményen kritizálja. Újítások: • Az emberi testben kémiai folyamatok zajlanak, ezért a gyógyítás kémiai úton is történhet • Sok fogalmat vezetnek be: savak, bázisok, sók, halmazállapot, gázok (görög: „káosz”) • A kén-higany elv kiegészül a „só” fogalmával, ami az oldhatóságot jelképezi , de a kén – higany – só „hármas elv” jeleníti meg a légnemű – folyadék - szilárd halmazállapotokat is (a „kén” az éghető, a „higany” az elgőzölgő és a „só” az égés után visszamaradó szilárd részt jelenti) • A kémiát az orvostudomány részeként tanítják az egyetemen • Valerius Cordus (1515-1544): alkohol+kénsav→éter (altatás!) • Agricola /Georg Bauer/ : (1494-1555) orvosként járta a bányákat és fölfedezte a bizmutot. „De re metallica” c. könyvé (1556) 1 éven belül németül is megjelenik.

4. Jatrokémia – orvosi vegytan II. • A Szász Érchegységben (ahol már az ókorban is bányásztak ónt) 1453-tól kezdve nyíltak az ezüstbányák (Thal = völgy →tallér), s a szász ércbányászoktól több fém neve eredeztethető: • Nikkelércből nem sikerült rezet előállítani (Kupfernickel= „rézördög”) • Kobaltércből sem lesz réz (gonosz bányamanók – koboldok - kobalt) • A wolfram úgy ragadja magával az ónt, mint farkas a bárányt (Wolfram=„farkasnyál”) • Libavius /Andreas Libau/: (1540-1616) • aceton előállítása • Ón+szublimát→ón-tetraklorid (textilfestéshez) • Vizelet+kénsav →ammónium-szulfát • HCl gáz előállítása • A kétféle módon előállított kénsav azonos: • Vitriol (zöld vitriol: FeSO4.7H2O; vitreolum=üvegszerű /latin/) desztillációjával • Kén+salétrom (kálium-nitrát) • Alchimia c. művei gyakorlatias szempontok szerint írt kémia könyv • 1602: az első kémia tanszék a németországi Altdorf egyetemen

5. http://www.levity.com/alchemy/libav01.html. • Kémiai eszközök Andreas Libavius, Alchymia... C.könyvéből (1606)

6. http://www.levity.com/alchemy/libav04.html • Kémiai eszközök Andreas Libavius, Alchymia... C.könyvéből 2. (1606)

7. http://www.levity.com/alchemy/portr_21.html • Georgius Agricola • (Georg Bauer) Paracelsus

8. A tudományos kémia kezdetei A XVII. sz.: a természettudományok forradalma (elsősorban ipari centrumokban, mert az egyetemeken a keresztény vallás dogmáit tanítják) Anglia: a polgári forradalom győzelmével az ipar és a kereskedelem képviselői jutnak befolyáshoz – London tudományos központ (1662: Royal Society megalapítása a „Láthatatlanok Társaságá”-ból , R. Boyle kulcsszereplő!) Franciaország erős és gazdag, szilárd kormányzattal, szintén fejlődik az ipar, a kereskedelem és a tudomány – Párizs a másik tudományos központ (1666: Academie des Sciences) Németországot a harmincéves háború (1618-1648) akadályozta, itt a téves flogisztonelmélet (1697: Georg Ernst Stahl) születik meg, a berlini Akademie der Wissenschaften csak 1700-ban jön létre Itáliában Galilei pere után óvatosak a természettudósok Spanyolországban még az inkvizíció akadályozta a tudományok fejlődését! Svédország acélgyártás→ úttörő szerep az analitikában!

9. A nemesfémbányászat és tudomány Magyarországon • A XIII: sz.-ban Magyarország részesedése az összes európai aranytermelésből 1/6 rész (kb. 1000 kg), az ezüsttermelésből ¼ rész (kb. 10000 kg) • Magyarországon a nemesfémbányászat virágkora a XIV. sz.: • Károly Róbert (1325): első aranyforint és megreformálta a bányászati és nemesfémforgalmi törvényeket • 1342: fémpróbázók („cementesek”) működése • 1405 Zsigmond: választóvíz alkalmazása • Pénz kell → bányákat birtokló szepességi Thurzó család és a velencei Fugger nevű bankár família összeházasítja gyermekeit (1495 Thurzó János: első egyezség → bevezetik a bányavíz szivattyúzás és a réz és ezüst elválasztásának fejlettebb módszereit) • Kolozsvári Cementes János: 1558: a nagybányai aranyverő és finomító felülvizsgálata, 1568: nagyszebeni aranyfinomítóban dolgozik. Naplójában gyakorlatias leírások, de a fémvizsgálatok időpontját a csillagok állásához köti • 1627: Lőporos robbantás a bányákban (valószínűleg elsőként a világon) • 1763 Mária Terézia: Selmecbányai Bányászati Akadémia világhírű (III. Károly 1735-ben alapított bányatisztképző iskolájából). Gyakorlati laboratóriumi oktatási módszereit vezetik be később külföldön is (pl. Franciaországban!). Itt tanul Müller Ferenc (1740-1825), a tellúr fölfedezője (1782) • Probléma: aranyért mindent meg lehetett venni, s ez visszavetette az ipar fejlődését!!

10. Elhatárolódás az alkímiátólhttp://www.levity.com/alchemy/portr_11.htmlhttp://jchemed.chem.wisc.edu/Journal/Issues/1999/Oct/abs1343.html • Robert Boyle(1627-1691): „The Sceptical Chemist” (1661)„A kétkedő kémikus”– a kémia „becsületes” tudomány”: a kísérletezés a tudományos megismerés forrása! • DE! Vannak akik úgy gondolják, hogy elhatárolódása az alkímiától nem volt teljes és inkább Paracelsus tanaitól történt • A keresztény vallás lényeges szerepet játszott az életében, a Bölcsek Kövét fontos eszköznek tartotta az ateizmus ellen… • R. Boyle Írországban, Cork grófjának 14. gyermekeként látja meg a napvilágot, s ez lehetővé teszi számára, hogy a Kontinensen is folytasson tanulmányokat • Híres légpumpáját használva Oxfordban sokat kísérletezik gázokkal; asszisztense Robert Hook (1635-1703), légszivattyú • 1662:p∙V=áll., DE! Boyle csak idézte Richard Townley (1629-1668) megállapítását, aki viszont Henry Power (1623-1668) kísérleteit használta föl; Edmé Mariotte (1620-1684) a Párizsi Akadémia tagja 1679-ben közli → Boyle-Mariotte törvény!

11. http://www.chemheritage.org/classroom/chemach/forerunners/boyle.htmlR. Boyle és főműve a „The Sceptical Chemist”

12. Boyle eredményei • A misztika elleni küzdelem – gyakorlati tények alapján álló elméletek! • Korpuszkuláris szemlélete megkülönbözteti az Arisztotelész-i 4 őselem elvet, ill. a Paracelsus-i kén – higany - só elvet vallóktól – a változás: a részecskék mozgása, s egyes csoportok változatlanul mennek át egyik anyagból a másikba! • Használja az „element” (elem) kifejezést: „not being made of any other bodies, or of one another” • Savak: olyan anyagok, melyek bizonyos növényi kivonatok – INDIKÁTOROK (ibolya, viola, lakmusz stb.) színét pirosra változtatják, a lúgok pedig zöldre, ill. kékre→semlegesítési reakciók, DE! savasan hidrolizáló sók is piros színt adnak! • Minőségi elemzés: a vegyületek színe alapján: pl. • Rézvegyületek: kék, ill. zöld • Ezüstvegyületek: fehér, ill. sárga (klorid, ill. karbonát) • Rájött, hogy égéskor a fémek tömege nő, DE! feltételezte tűzkorpuszkulák létét is, s az égést oldásként fogta föl!

13. Az alkímia és a modern kémia kora között • John Mayow (1641-1679): a harmadik „oxfordi kémikus”: Kálium-nitrátból oxigént fejleszt („salétromos légszesz”), ami az égéshez és a légzéshez egyaránt kell! Az éghető anyag „kénes részecskéi” a levegő salétromos légszesz” részecskéivel egyesülnek – KÖZEL JÁRT AZ ÉGÉS TITKÁNAK MEGFEJTÉSÉHEZ! • Otto Tachenius (1620-1690): „minden só két részből: savból és bázisból áll…” – sav, bázis, só csoportosítás! • Étienne Francois Geoffroy(1672-1731): affinitási táblázatok (1718) • Nyulas Ferenc (1758-1808): „Rokonság tábla” (1800): pl. timsó+sziksó→Glauber-só+oldhatatlan Al-só (cserebomlás) • Guillaume Francois Rouelle(1703-1770):bázis fogalma (1754) • DE! Hosszú ideig voltak átfedések: • Pl. 1.: Jean-Baptist van Helmont (1577-1644): flamand orvos • Cserebomlás: az ezüstöt salétromsavban oldva és az oldatba rezet helyezve az ezüst újra kiválik (tömegmegmaradást még nem fedezi fel) • A gáz és gőz megkülönböztetése • A tűz nem elem, hanem jelenség (de: a víz az igazi őselem!) • Viszont: meggyőződése szerint a piszkos fehérneműből egerek keletkezhetnek… • Pl. 2. Johann Joachim Becher(1635-1682) német jatrokémikus , a flogisztonelmélet előkészítője (nem mért, így számára a fémek tömegnövekedése az égés során föl sem tűnt!): • „Physica Subterranea” (megkerülhetetlen tudományos igényű mű az ásványtan területén) • Ugyanakkor úgy gondolta, hogy megfelelő anyagok alkalmazása esetén láthatatlanná teheti magát!

14. A nagy tévedések Kb. a XVIII. sz. végéig a tudósok olyan dolgokban is hittek, ill. olyan dolgokat véltek felfedezni, amik egyszerűen nem léteztek, pl. • „Vis vitalis” („Élan vital”) = „életerő elmélet”: az az erő, ami életet ad az élettelen anyagnak (szerves/szervetlen kémia csoportosítás eredete), elektromos áramütéssel megvalósítható (Mary Shelley: Frankenstein…) • „Éter”: A világegyetemben az űrt kitöltő anyag (Newton!) • „Kalória”: s súlytalan anyag, ami melegítéskor a testek tágulását okozza (még Lavoisier is elemnek gondolja!) • „Flogiszton” (flogisztosz=elégett /görög/): 1693-tól egy évszázadon át akadályozza a kémia fejlődését! • Georg Ernest Stahl (1660-1734) német jatrokémikus • Írásai misztikusak, a német és latin szavak keverése miatt olvashatatlanok, hisz az aranycsinálásban! • A flogiszton az anyag éghető része, az égés során a levegőbe távozik - „negatív oxigén”: az oxidáció az oxigénfelvétel helyett flogisztonleadás! • Sikerének titka: az oxidációt és redukciót összekapcsolja, mert a redukciót pedig flogisztonfelvételként értelmezi: pl. PbO+flogiszton→Pb • A flogisztonleadással a saverősség nő: S→H2S→H2SO3 →H2SO4 • Sokan - pl. Martinovics Ignác (1755-1795), aki a lembergi egyetemen is tanított - hisznek benne! • Csak Lavoisier-nek sikerül majd megdönteni!

15. Véletlenszerű felfedezések! • Pl 1. Johann Friedrich Böttger (1682-1719): • Erős Ágost udvarában alkímiai kísérletek közben (hajpor, azaz kaolin hevítésekor) fölfedezi a kínai porcelán titkát • 1709 Meissen: porcelángyártás • Pl 2. Hennig Brand (német): 1669 • Aranyat akart kinyerni emberi vizeletből… • Felfedezte a fehér foszfort! • A foszfor drágább volt az aranynál is, amíg Karl Wilhelm Scheele (svéd) 1750-es években kidolgozta a kémiai előállítás módját → • → Svédországnak ma is vezető szerepe van a gyufagyártásban!

16. Gázvizsgálatok és mérések • Stephen Hales (1677-1761) angol botanikus növényeket hevített gázfejlesztőben (CO2; H2; NOx; O2; CO, de mindet „levegőnek” tekinti, csak éghetőséget vizsgál) • Mihail Lomonoszov (1711-1765): 1750-ben fölhívja a figyelmet arra, hogy a kiindulási anyagok és végtermékek súlyát mérni kell→tömegmegmaradás előfutára) • Joseph Black (1728-1799) skót orvos: • Alkalmazza Lomonoszov módszerét: MgCO3 →MgO→MgSO4→MgCO3: ugyanaz és ugyanannyi, mint a kiindulási anyag ez már lényegében a tömegmegmaradás törvénye, amit Lavoisier mond majd ki véglegesen! • Karbonátokból hevítéssel szén-dioxid (mészégetésnél nem flogisztonfelvétel!), ami aztán erős lúggal újra megköthető →„fix levegő”: • az állatok ezt lélegzik ki • ugyanez keletkezik a bor erjedésekor! • Savakból flogisztonleadással bázisok (és ford.) • Torben Bergman: eudiométercső gázok vizsgálatához (beosztásokkal)

17. Henry Cavendish(1731-1810) • Őt tartják a hidrogén fölfedezőjének, mivel ő írta le a „gyúlékony levegő” sűrűségét, aminek égésekor víz képződik 1766-ban a "On Factitious Airs" című cikkében. Boyle kísérletei nyomán, de tisztán állítja elő. • Azonos mennyiségű fém mindig azonos mennyiségű gyúlékony levegőt fejleszt (gyúlékony levegő = flogiszton!...) • Lavoisier megismételte a kísérletet, rájött, hogy a víz hidrogénből és oxigénből áll, majd elnevezte az új gázt (hidrogén=vízképző). • A leghevesebb égés 3:7=hidrogén:levegő aránynál van • Előállítja a nitrogént és megméri a sűrűségét, de nem közli – Daniel Rutherford-ot (1749-1819) tartják a N2 fölfedezőjének (1772) • Ő végzi a legpontosabb méréseket (pl. O2: 20, 84%) → a nemesgázok kimutatása kb. 100 évvel fölfedezésük (1894) előtt: levegő+O2 fölösleg+elektromos szikra→NOx →oxidáció →NO2→vízben elnyeletve→kis légbuborék mindig marad! • Cavendish angol arisztokrata családban született, de rendkívül társaságkerülő ember hírében állt, gyakran nem is publikálta az eredményeit. Csak a XIX. sz. végén, a hagyatékának átvizsgálásakor derült ki, hogy fölfedezte pl. a későbbi Dalton-törvényt, Ohm-törvényt stb. • Csak a Royal Society Club összejöveteleire járt el, ahol a tagság együtt vacsorázott az ülések előtt, s ahol őt nagy tiszteletben tartották. • Későbbi rokonai adományából: Cambridge-i Egyetem híres Cavendish Laboratóriuma (1870-es években), amihez sok fontos tudományos eredmény születése köthető (pl. J.J. Thomson és Rutherford jóvoltából)

18. http://en.wikipedia.org/wiki/Henry_CavendishHenry Canendishés torziós ingája, amivel meghatározta a Föld sűrűségét és tömegét, valamint a gravitációs gyorsulást

19. A híres Cavendish laboratórium régi épülete Cambridge-ben (1974-ben elköltöztették)http://www.ibela.sulinet.hu/atomfizika/Cavendishlab.htm

20. Joseph Priestley (1733–1804) http://www.chemheritage.org/classroom/chemach/forerunners/priestley.html) • Az oxigén felfedezője anglikán lelkésznek tanult, de amatőr természettudós is lett. Később megkérdőjelezte Jézus isteni voltát, s így a korai unitárius eszméket vallotta • A francia és az amerikai forradalom támogatója volt, mert „Isten Országának” eljövetelét várta • 1767-: Leeds-ben egy sörfőzde mellett lakik, ami kísérleteihez nagy mennyiségű szén-dioxidot nyújt. 1772: szódavíz előállítása (és a CO2 belőle kiforralható!) • 1791: a királypárti csőcselék lerombolja házát és laboratóriumát Birminghamben→Amerikába menekül, ahol Northumberland-ben jól felszerelt laboratóriuma is lesz • 8 gázt izolál és ír le (vízzár helyett higanyzár→vízoldhatókat is!): HCl („savas levegő”), NH3 (szalmiáksó+mésztej→„alkalikus levegő”), SO2;NO (vízoldhatatlan és színtelen)→NO2 (vízoldható és barnás színű)stb. • NH3+HCl→szalmiáksó! (Glauber, 1648) • 1770: KNO3+hő→O2 (de nem ismeri fel és utána előállítja mínium (Pb3O4), HgO, higany-nitrát, ólom-nitrát hevítésével is! • 1774: 2HgO→2Hg+O2, amiben a gyertya erős lánggal ég és az egér tovább él! Októberben meglátogatja Lavoisier-t és elmondja neki! • (Scheele már 1774 szeptemberében megírja Lavoisier-nek!) • De! Az égést a flogiszton elmélet alapján magyarázza → vitája Lavoisier-vel! (N2: „flogisztonizált lev.”, O2: „deflogisztonizált lev.”)

21. http://www.chemheritage.org/classroom/chemach/forerunners/priestley.htmlJoseph Priestley és az általa használt berendezés