180 likes | 344 Views
Katalitikus transzfer hidrogénezések ionos folyadékokban. Baán Zoltán Témavezető: Dr. Hermecz István Konzulens: Dr. Finta Zoltán, Dr. Keglevich György. +. +. +. +. +. +. Ionos folyadékok. 100 °C alatti olvadásponttal rendelkező szerves ionpárok. pirrolidínium. imidazólium.
E N D
Katalitikus transzfer hidrogénezések ionos folyadékokban Baán Zoltán Témavezető: Dr. Hermecz István Konzulens: Dr. Finta Zoltán, Dr. Keglevich György
+ + + + + + Ionos folyadékok • 100 °C alatti olvadásponttal rendelkező szerves ionpárok pirrolidínium imidazólium piridínium ammónium foszfónium szulfónium • Feladatspecifikus ionos folyadékok • Királis funkciót tartalmazó ionos folyadékok [BF4]-, [PF6]-, [SbF6]-, [Cl]-, [Br]-,[AlCl4]- [OTf]-, [NTf2]-,[N(CN)2]-, [SCN]-, [OAc]-, [RSO4]-... Doktoráns konferencia, 2007. feb. 07.
Ionos folyadékok alkalmazása Doktoráns konferencia, 2007. feb. 07.
Ionos folyadékok polaritása Oldószerek polaritásának jellemzésére alkalmazott Reichardt-féle szinezék Reichardt C.: Green. Chem. 7, 339-351 (2005). Doktoráns konferencia, 2007. feb. 07.
Transzfer hidrogénezések ionos folyadékokban • Telítetlen vegyület hidrogénezés • [bmim][PF6]: 1-butil-3-metilimidazólium hexafluorofoszfát H. Berthold, T.Schotten, H. Honig, Synthesis, 2002, 1607-1610. • Aszimmetrikus hidrogénezés • Noyori katalizátor prekurzor T. J. Geldbach, P.J. Dyson: J. Am. Chem. Soc., 2004, 126, 8114-8115. I. Kawasaki, K. Tsunoda, T. Tsuji, T. Yamaguchi, H. Shibuta, N. Uchida, M. yamashita, S. Ohta: Chem Commun., 2005, 2134-2135. J. M. Joerger, J.M. Paris, M. Vaultier: ARKIVOC, 2006, (iv) 152-160. Doktoráns konferencia, 2007. feb. 07.
Transzfer hidrogénezés Pd katalizátorokkal. • Fahéjsav transzfer hidrogénezése • 65°C felett nincs hőmérséklet függés Z. Baán, Z. Finta, Gy. Keglevich, I. Hermecz, Tetreahedron Lett., 2005, 46, 6103-6104. • H-forrás változtatása • Katalizátorok változtatása *HPLC *HPLC Doktoráns konferencia, 2007. feb. 07.
a,b-telítetlen karbonsavak transzfer hidrogénezése I. • Fahéjsav transzfer hidrogénezése • Pd kiválás mindegyik ionos folyadékban • Közegek változtatása *HPLC *HPLC ECOENG-500 • mikrohullámú reaktorban • 30W-os besugárzásokkal – Nem változik a reakciósebesség Doktoráns konferencia, 2007. feb. 07.
a,b-telítetlen karbonsavak transzfer hidrogénezése II. • Fahéjsav származékok transzfer hidrogénezése *HPLC *HPLC 46% Doktoráns konferencia, 2007. feb. 07.
Aromás nitro vegyületek transzfer hidrogénezése • Fahéjsav származékok transzfer hidrogénezésének analógiájára *HPLC • Azonos körülmények • Hasonló katalizátor aktivitás Doktoráns konferencia, 2007. feb. 07.
Transzfer hidrogénezés Pd/MgLa katalizátorral • Mg/La hordozón rögzített Pd katalizátor 0,73 mmol Pd/g • Eredmények fahéjsav transzfer hidrogénezésben *HPLC Doktoráns konferencia, 2007. feb. 07.
Transzfer hidrogénezés Pd/MgLa katalizátorral • Eredmények különböző ionos folyadékokban és származékokkal Dehalogénezés is lejátszódott Pd0/MgLa katalizátorral *HPLC *HPLC Doktoráns konferencia, 2007. feb. 07.
Transzfer hidrogénezés Pd/MgAl katalizátorral • Mg/Al 2:1 hidrotalciton rögzített Pd katalizátor • Hordozó kereskedelemben kapható • Hozzáférhető / alacsonyabb ár • PdII/MgAl és Pd0/MgAl alkalmazása • Hasonlóan jó eredmények, mint a Pd/MgLa katalizátorral • Ez a katalizátor is visszaforgatható Doktoráns konferencia, 2007. feb. 07.
Aromás halogénvegyületek transzfer hidrogenolízise A hidrogénforrás hozzáadása előtt 20-40 perc előkeverés *HPLC *HPLC Doktoráns konferencia, 2007. feb. 07.
Aromás halogénvegyületek transzfer hidrogenolízise • Eredmények aromás halogénvegyületek transzfer hidrogenolízisében. • 20-40 perces előkeverés szükséges • Egyszerű elválasztás • 5% katalizátor is elegendő *HPLC Doktoráns konferencia, 2007. feb. 07.
Aromás halogénvegyületek transzfer hidrogenolízise • Fahéjsav származékok transzfer hidrogénezésének analógiájára • 20-40 perces előkeverés szükséges • Egyszerű elválasztás • 5% katalizátor is elegendő • Gyengébb eredmények mint a Pd/MgAl hirdotalcit katalizátorral *HPLC Doktoráns konferencia, 2007. feb. 07.
Transzfer hidrogénezés Wilkinson katalizátorral. • Kalkon transzfer hidrogénezése • Sikertelen katalizátor visszaforgatás 2-propanol H-forrásként *HPLC Doktoráns konferencia, 2007. feb. 07.
Összefoglalás • Ionos folyadékok alkalmazása a,b-telítetlen karbonsavak, és aromár nitro vegyületek transzfer hidrogénezésében Pd katalízis mellett • Pd/MgLa vegyes oxid katalizátor sikeres alkalmazása, visszaforgatása ionos folyadékokban végrehajtott transzfer hidrogénezésekben • Aromás halogenidek hidrogenolízise Pd/MgAl hidrotalcit és Pd(OAc)2 katalizátorok jelenlétében ionos folyadékokban • a,b-telítetlen ketonok Rh katalizált katalitikus transzfer hidrogénezése Doktoráns konferencia, 2007. feb. 07.
Backup I. Ipari mennyiségű ionos folyadékok relatív ára Doktoráns konferencia, 2007. feb. 07.