Equilíbrio Termodinâmico: Estado e Fase

1. Equilíbrio Termodinâmico: Estado e Fase

2. Conceitos Básicos Componente: metais puros e/ou compostos que compõem uma liga. Ex. latão = Cu + Zn Sistema: conjunto de possíveis ligas formadas pelos mesmos componentes. Ex. sistema Fe-C

3. Limite de Solubilidade • Concentração máxima do soluto que pode ser dissolvida no solvente para formar uma solução sólida. • A adição de soluto além do limite de solubilidade resulta na formação de outra solução ou de outro composto com composição diferente. • O limite de solubilidade é uma função da temperatura do sistema.

4. Limite de solubilidade Solução líquida + Açúcar sólido Solução líquida Temperatura (°C) Açúcar 0 20 40 60 80 100 Água 100 80 60 40 20 0 Limite de Solubilidade

5. Limite de Solubilidade Solução sólida de Zn em Cu Composto de Cu e Zn

6. Fases Porção homogênea de um sistema que possui características físicas e químicas uniformes.

7. Fases Sistemas homogêneos possuem uma única fase.Quando mais de uma fase estiver presente (sistemas heterogêneos): a) cada fase terá suas propriedades individuais b) existirá um fronteira entre as fases com mudança abrupta nas características

8. Fases Perlita Perlita = Ferrita + Cementita Ferrita = Fe CCC Cementita = Fe3C Ferrita

9. Microestrutura A microestrutura determina as propriedades físicas e o comportamento de um material. Em ligas metálicas, a microestrutura: a) é caracterizada pelo número de fases e pela distribuição delas. b) é função da composição e do histórico térmico da liga.

10. Equilíbrio • Um sistema está em equilíbrio se sua energia livre é mínima para uma dada combinação de composição, temperatura e pressão. • As características de um sistema em equilíbrio não mudam com o tempo. Ele é estável! • Se ocorrerem alterações na temperatura, pressão e/ou composição, ocorrerão mudanças para um estado no qual a energia do sistema seja reduzida.

11. Equilíbrio de Fases Constância temporal das características das fases de um sistema.

12. Estados de não-equilíbrio (Metaestável) Às vezes o sistema não tem tempo suficiente para atingir o estado de equilíbrio!

13. Diagramas de Fase em Estados de Equilíbrio Fornecem relações entre a temperatura, as composições e as quantidades de cada fase na condição de equilíbrio.

14. Sistemas Isomorfos Binários Sistemas isomorfos: apresentam solubilidade completa dos componentes nos estados sólido e líquido. Sistemas binários: são formados por apenas dois elementos.

15. Temperatura de fusão Ni Temperatura de fusão Cu Sistema Cu-Ni Composição (%at Ni) Líquido (L) Linha Liquidus Linha Solidus +L Temperatura (°F) Temperatura (°C) (solução sólida substitucional CFC) (Cu) Composição (%p Ni) (Ni)

16. Interpretação dos Diagramas de Fases O diagrama de fases de um sistema binário em equilíbrio fornece: 1) As fases presentes. 2) A composição dessas fases. 3) As proporções de cada fase.

17. Composição (%at Ni) Líquido 60%Cu-40%Ni, 1400°C: fase L Temperatura (°C) Temperatura (°F) +L 60%Cu-40%Ni, 1250°C: fases  e L  60%Cu-40%Ni, 1100°C: fase  (Cu) Composição (%p Ni) (Ni) Fases Presentes Sistema Cu-Ni

18. Determinação da composição das fases Para ligas monofásicas, a composição de uma dada fase é a própria composição da liga naquele ponto do diagrama. Para ligas bifásicas deve-se traçar uma linha horizontal, a linha de amarração, na temperatura desejada e determinar a interseção desta reta com as fronteiras entre as fases.

19. 42,5% 31,5% Determinação da composição em ligas bifásicas 1) Traça-se a linha de amarração, na temperatura desejada, através da região bifásica. 1350 2) Determina-se as interseções da linha de amarração com as fronteiras entre ambas as fases. Líquido C) 1300 ° Temperatura ( 1250 3) Desenha-se linhas verticais dos pontos de interseção até o eixo horizontal, onde a composição em cada uma das respectivas fases pode ser lida.  +L 1200 1150 20 30 40 50 Composição (%p Ni)

20. (%Ni na liga) - (%Ni em L) X = (%Ni em ) - (%Ni em L) Determinação das proporções entre as fases. Exemplo: Determine as proporções das fases  e L na liga Cu-36%Ni a 1250°C. Solução Se X for a fração da fase sólida  na liga, então: (%Ni em )X + (%Ni em L)(1-X) = (%Ni na liga) que pode ser reescrito como

21. Determinação das proporções entre as fases. Assim, em 1250°C, X = = 0,41= 41% 36,0 – 31,5 42,5 – 31,5

22. S R Determinação das proporções entre as fases: A Regra da Alavanca Inversa 1) Traça-se a linha de amarração na temperatura desejada. 2) Determina-se a composição global, ou original, C0 (em termos de um dos componentes) da liga sobre a linha de amarração. Líquido 3) Desenha-se linhas verticais dos pontos de interseção até o eixo horizontal.  +L 4) Mede-se as distâncias entre a composição global da liga até as fronteiras com as duas fases. C0

23. S R Determinação das proporções entre as fases: A Regra da Alavanca Inversa A fração da fase líquida, WL, é calculada pela razão entre a distância desde a composição global até a fronteira com a fase sólida e o comprimento total da linha de amarração. Ou seja, Líquido  +L CL C C0

24. S R Determinação das proporções entre as fases: A Regra da Alavanca Inversa Analogamente, a proporção da fase , W, é Líquido  +L CL C C0

25. Líquido  +L S R 31,5 42,5 36,0 Determinação das proporções entre as fases: A Regra da Alavanca Inversa

26. Não confunda! Para determinar a composição das fases: Linhas de Amarração. Para determinar a proporção de cada fase: Regra da Alavanca

27. Determinação das proporções entre as fases: Fração volumétrica Às vezes é melhor especificar a quantidade relativa de fases sólidas em termos de frações volumétricas, que podem ser determinadas a partir do exame da microestrutura. A fração volumétrica da fase  em uma liga com fases sólidas  e  é Vi= volume da fase i  i = densidade da fase i

28. Determinação das proporções entre as fases: Fração volumétrica A relação entre as frações volumétrica, FV, e em massa, W, é:

29. Resfriamento de ligas isomorfas em condições de equilíbrio Temperatura (°C) Composição (%pNi)

30. Resfriamento de ligas isomorfas fora das condições de equilíbrio Em praticamente todos os casos reais de solidificação, as taxas de resfriamento são rápidas demais para que ocorram os reajustes de composição necessários para a manutenção dos estados de equilíbrio. Em conseqüência disto, desenvolvem-se microestruturas diferentes no sólido.

31. Resfriamento de ligas isomorfas fora das condições de equilíbrio

32. Resfriamento de ligas isomorfas fora das condições de equilíbrio Conseqüências: Segregação = gradiente de concentração dos elementos ao longo dos grãos. EstruturaZonada = o centro do grão é rico no elemento com maior ponto de fusão e a proporção do elemento de menor ponto de fusão aumenta em direção à fronteira dos grãos. Nota: Estrutura zonada causa perda da integridade mecânica, quando o material é aquecido, pela formação de uma película líquida entre os grãos.

33. EstruturaZonada

34. Propriedades de Ligas Isomorfas • A presença de átomos de impureza (= formação de ligas) causa deformações na rede cristalina do solvente restringindo o movimento de discordâncias e, desta forma, • Aumenta a resistência mecânica e a dureza. • Diminui a ductibilidade e a condutividade elétrica. • Melhora o desempenho em elevadas temperaturas.

35. Resistência à deformação (psi) % do elemento na liga Propriedades Mecânicas de Ligas Isomorfas O grau de modificação das propriedades de uma liga depende da diferença entre os raios atômicos e da proporção dos elementos. Resistência à deformação do cobre em ligas com diferentes elementos e em diferentes proporções.

36. Liquidus Solidus Ponto invariante Solvus Sistemas binários com mais de uma fase sólida Fase : CFC, rica em Cu Fase : CFC, rica em Ag CBA = limite de solubilidade de Ag em Cu. Linha Solvus = separação entre  e +. Adição de Ag reduz temperatura de fusão do Cu

37. Reação eutética! Isoterma eutética Sistema Eutético Sistemas binários com mais de uma fase sólida No ponto invariante, resfriamento L +  aquecimento

38. Sistemas Eutéticos Binários 1) Três fases (,  e L) podem estar em equilíbrio apenas ao longo da isoterma eutética. 2) Regiões monofásicas são sempre separadas por regiões bifásicas compostas pelas duas fases que ela separa.

39. Reações entre três fases em sistemas binários Eutética Peritética Monotética Eutetóide Peritetóide

40. Desenvolvimento da microestrutura em ligas eutéticas 2%

41. Desenvolvimento da microestrutura em ligas eutéticas a) Composições entre um componente puro e a solubilidade máxima à temperatura ambiente

42. Desenvolvimento da microestrutura em ligas eutéticas b) Composições entre o limite de solubilidade à temperatura ambiente e a solubilidade sólida máxima na temperatura do eutético.

43. Desenvolvimento da microestrutura em ligas eutéticas c) Solidificação da composição eutética (61,9%p Sn)

44. Desenvolvimento da microestrutura em ligas eutéticas c) Solidificação da composição eutética: Estrutura eutética Como as fases  e  possuem composições diferentes, ocorre a difusão de Sn e Pb. Isto dá origem à formação das estruturas eutéticas, formadas por lamelas. Lamelas

45. Desenvolvimento da microestrutura em ligas eutéticas c) Solidificação da composição eutética: Formação de Lamelas Difusão de Sn e Pb no líquido à frente da interface eutético-líquido Líquido Direção do crescimento eutético

46. Desenvolvimento da microestrutura em ligas eutéticas d) Solidificação de composições diferentes da eutética que, quando resfriadas, cruzam a isoterma eutética  primária   eutética

47. Desenvolvimento da microestrutura em ligas eutéticas d) Solidificação de composições diferentes da eutética que, quando resfriadas, cruzam a isoterma eutética   primária  eutética

48. Diagramas de equilíbrio com fases ou compostos intermediários Diagramas, como Cu-Ag e Pb-Sn, apresentam soluções sólidas terminais, que existem ao longo de faixas de composição próximas às extremidades de concentração do diagrama de fases. Outros sistemas podem apresentar soluções sólidas, ou ligas, intermediárias além daquelas composições nos dois extremos.

49. Diagramas de equilíbrio com fases intermediárias Sistema Cu-Zn Duas soluções terminais  e . Quatro soluções intermediárias , ,  e . ’ é uma fase ordenada Latão

50. Reação peritética Reação eutetóide Diagramas de equilíbrio com fases intermediárias Sistema Cu-Zn