Highly ordered monocrystalline silver nanowire arrays

1. Highly ordered monocrystalline silver nanowire arrays “Elevadaordem de monocristais dos arranjos de nanofios de prata” Yan Franco

2. UFAM Introdução Universidade Federal do Amazonas Engenharia de Materiais Tem sido obtidos cerca de 100% de enchimento dos poros com dimensões nanométricas de prata. Em outras publicações relativas ao enchimento de nanoporos de prata com relação à homogeneidade do enchimento, não é abordado o problema, podendo ser deduzido a partir dos dados que apenas uma fracção muito baixa de enchimento tenha sido alcançado. Dificuldade de conseguir um enchimento homogêneo baseado nas instabilidades que ocorrem durante o crescimento dos nanofios de prata altamente condutores.

3. UFAM Preparação de modelos (Templatepreparation) Universidade Federal do Amazonas Engenharia de Materiais → Os modelos de alumina porosa de ordenadas hexagonais foram preparados através de 2 etapas do processo de anodização. Etapa 1: Uma longa duração na oxidação de alumínio de elevada pureza e depois uma dissolução completa da alumina porosa formando o modelo de substratos de alumínio. A superfície da textura se manteve hexagonal o qual atua como uma máscara para a anodização. Etapa 2: Após a segunda oxidação, é obtido uma matriz de nanoporos ordenados

4. UFAM Preparação de modelos (Templatepreparation) Universidade Federal do Amazonas Engenharia de Materiais Anodização é o processo de criar um filme de óxido sobre certos metais por meio da imersão em um banho eletrolítico no qual o metal a anodizar é ligado ao pólo positivo de uma fonte de eletricidade, transformando-se no anodo da cuba eletrolítica. → Os modelos de alumina porosa de ordenadas hexagonais foram preparados através de 2 etapas do processo de anodização.

5. UFAM Preparação de modelos (Templatepreparation) Universidade Federal do Amazonas Engenharia de Materiais Etapas de preenchimento da estrutura. → O substrato de Al é pre-estrutrurado por anodização durante um longo tempo até que os poros se organizem numa estrutura hexagonal. → Em seguida, o óxido de alumínio é removido seletivamente. Começando a partir de um substrato de Al pre-estruturado, uma estrutura de poro altamente ordenada de alumina que é obtida numa segunda etapa de anodização.

6. UFAM Preparação de modelos (Templatepreparation) Universidade Federal do Amazonas Engenharia de Materiais Etapas de preenchimento da estrutura. → A camada de barreira é mais fina e os poros são alargadas por ataque químico isotrópico. → Para um maior afinamento da camada de barreira, duas correntes limitadas de anodização são utilizados e á formação de poros dendriticos ocorrem na camada de barreira. →Em seguida, os poros são preenchidos por eletrodeposição pulsado com prata.

7. UFAM Eletrodeposição Universidade Federal do Amazonas Engenharia de Materiais É um processo utilizado para conseguir um revestimento muito fino e relativamente livre de poros. É economicamente importante porque se consegue proteção adequada com uma camada bem fina, evitando-se excesso do metal eletrodepositado, que pode ser caro. m = P/ A Usando a Lei de Faraday Nesse processo, o material a ser protegido é colocado como catodo de uma cuba eletrolítica, onde o eletrólito contém sal do metal a ser usado no revestimento podendo o anodo ser também do metal a ser depositado. e = m/n Por definição, a carga necessária para se depositar um equivalente eletroquímico de um material é: m = número de moles do material depositado P = peso do material depositado A = seu peso atômico n = o número de cargas envolvidas na reação Eletrodeposição com cobre

8. UFAM Eletrodeposição Universidade Federal do Amazonas Engenharia de Materiais → Os poros são preenchidos com a prata sob condições constantes. → Para alcançar um preenchimento uniforme dos poros, a escolha de um eletrólito adequado é crucial. A fim de evitar o ataque corrosivo do molde de alumina, o pH do eletrólito tem de ser ajustado entre 4 e 8. Para fornecer a interface na deposição com íons metálicos a concentração de espécies de prata eletroativo tem que ser elevado, caso contrário, a liberação de hidrogénio pode tornar-se dominante. Além disso, a eletrodeposição pulsada através de uma camada de barreira de isolamento requer a polarização negativa elevada.

9. UFAM Eletrodeposição Pulsada Universidade Federal do Amazonas Engenharia de Materiais → A eletrodeposição pulsada consiste de pulsos modulados no intervalo de milissegundos. → É possível obter redução do consumo principalmente de aditivos, redução do consumo de energia elétrica e produz revestimentos de melhor qualidade. → A principal vantagem do emprego da corrente pulsada na deposição é obter depósitos e codepósitoscom propriedades químicas e físicas melhores que seus respectivos por deposição por corrente contínua. Os metais depositados por corrente pulsada possuem menor quantidade de hidrogênio adsorvido à superfície, diminuindo a tensão interna dos revestimentos quando comparados, aosobtidos por corrente contínua. A corrente pulsada gera mudanças significativas na morfologia, propriedades mecânicas e resistência à corrosão dos depósitos. Isto torna essa técnica de alto interesse industrial.

10. UFAM Caracterização Universidade Federal do Amazonas Engenharia de Materiais → Os modelos cheios de alumina foram examinadas por microscopia eletrônica de varredura para determinar o grau de enchimento dos poros e a extensão dos nanofios de prata. FIG. Micrografias de uma membrana de alumina cheia de prata. a- Vista de cima de uma amostra não desbastados; b - vista de cima de uma mesma amostra de aproximadamente 200 nmdebaixo da superfície inicial; c - vista lateral de uma fratura.

11. UFAM Caracterização Universidade Federal do Amazonas Engenharia de Materiais Em alguns poros, os nanofios de prata atingiram a abertura dos poros de eletrodeposição produzindo excessivo crescimento tridimensional de partículas de prata na parte superior da estrutura de matriz de pontos brilhantes. Na maior parte do restante a parte superior dos nanofios pode ser vista por diferentes níveis de cinzento que indicam diferentes níveis de profundidade do poro residual. FIG. Vista de cima de uma amostra não desbastados

12. UFAM Caracterização Universidade Federal do Amazonas Engenharia de Materiais Simples corte de um substrato desbastado com um alicate de corte levando a uma fratura da camada rígida de alumina. A maior parte dos poros estão cheios com fios de prata brilhante para, pelo menos, 90% na altura. A falta de fios em alguns dos poros, bem como a presença de fios torcidos e roto pode ser facilmente explicada pela tensão mecânica evoluir durante o processo de clivagem da membrana de alumina. FIG. Vista lateral de uma fratura.

13. UFAM Caracterização Universidade Federal do Amazonas Engenharia de Materiais Cristalinidade e superfície de configuração dos fios de prata foram analisados ​​por ALTA-RESOLUÇÃO DA MICROSCOPIA ELECTRÓNICA DE TRANSMISSÃO. Mostra um segmento de dois fios adjacentes tocam um ao outro ao longo de uma linha quase horizontal. A partir de difração de elétrons área selecionada, esses fios de prata são encontrados contendo um certo nível de defeitos de rede, tais como fronteiras entre macias e defeitos de empilhamento. Enquanto o fio na parte inferior da fig. não apresenta defeitos de rede no quadro da imagem FIG. TEM - imagem de um segmento de dois nanofios de prata adjacentes.

14. UFAM Discussão Universidade Federal do Amazonas Engenharia de Materiais → Durante os impulsos positivos, a capacitância da camada de barreira é descarregada. Além disso, como apontado por Dobrevet al., a utilização de impulsos positivos leva a nanofiosmonocristalinos. → Outra instabilidade eletrostática surge durante o crescimento dos fios de prata. Uma vez que os nanofios de Ag são sempre mais condutores que o eletrólito, pequenas flutuações no comprimento do fio serão reforçadas e levaram a um crescimento não uniforme. → Para obter um enchimento homogéneo por causa de um negativo, a resistividade do eletrólito deve ser menor do que a do fio de metal. Tal condição é irreal para qualquer metal uma vez que a condutividade dos metais puros é algumas ordens de magnitude superior ao do concentrado dos eletrólitos → A única possibilidade de preencher uma fina camada de alumina porosa é, portanto, o modelo ser maior do que a espessura da membrana. Isto significa que o início da instabilidade não ocorrerá abaixo da espessura crítica tendo então um enchimento homogéneo .

15. UFAM Conclusão Universidade Federal do Amazonas Engenharia de Materiais No presente trabalho foi demonstrado que sob condições muito específicas de eletrodeposição pulsada, pode-se obter uma solução homogénea de quase 100% de enchimento de matrizes de poros com prata.

16. UFAM Universidade Federal do Amazonas Engenharia de Materiais OBRIGADO!