Anàlisi Química Agrícola. ESAB M.Soliva

Volumetries complexomètriques Anàlisi Química Agrícola. ESAB M.Soliva ESAB. MST, 2004

Les volumetries complexomètriques es basen en reaccions de formació de complexos No totes les reaccions de formació de complexos poden utilitzar-se ESAB. MST, 2004

àcid de Lewis base de Lewis o lligand La formació d’un complex, compost de coordinació, pot descriure’s com una reacció entre un àcid i diverses bases de Lewis en què aquestes últimes cedeixen a l’àcid parelles d’electrons per compartir-les Cu2+(aq) + 4NH3 [Cu(NH3)4]2+(aq) complex de color blau que serveix per reconeixer la presencia de Cu2+ Diferents lligands : NH3, H2O, CO, F-, Cl-, I-, CN- [Ag(NH3)2]+ soluble i incolor [Fe(CN)6]3- soluble i colorejat [Al (OH)4]+soluble Molts d’aquets complexos serveixen per anàlisi qualitativa La seva formació depen d’una constant d’equilibri anomenada constant d’estabilitat o de formació ESAB. MST, 2004

Quelats, són els compostos de coordinació o complexos que es formen amb uns lligands especials anomenats quelants o segrestants; aquets lligants estan constituits per molecules que contenen mes d’un àtom donador d’electrons (polibases de Lewis) etildiamina (bidentat) ESAB. MST, 2004 Aquests tampoc es poden utilitzar per les volumetries complexomètriques

Tant sols les substàncies complexants com l’EDTA poden utilitzar-se en les volumetries Recordeu quines condicions han de complir les reaccions que es poden utilitzar en les volumetries? ESAB. MST, 2004

H4Y H3Y- H2Y2- HY3- Y4- pH bàsic [MY ]n-4 Y4- + Mn+ No és reacció específica Importància: pH, constants de formació,eliminació d'interferències Perquè ESAB. MST, 2004

Constants de formació de l’EDTA amb diferents cations El Ca2+ i el Mg2 + els vas determinar en una mostra d’aigua per volumetria complexomètrica. La formació del complexe amb l’EDTA per aquests dos cations esta mes o menys afavorida que pel Fe3+? El Ca2+ i el Mg2 + els vau determinar en medi bàsic; com els vau diferenciar entre ells? Els podríem determinar a pH 6? Perquè? I el Fe3+? Què li podria passar al Fe3+ a pH 10? ESAB. MST, 2004

Quina informació es pot deduir d’aquesta gràfica? ESAB. MST, 2004

Enteneu aquesta figura? Com la interpreteu? ESAB. MST, 2004

Fixat en les dos figures i digues en cada cas: A quin o quins pH’s serà més fàcil determinar el punt final? Perquè? Què es representa en el eix de les Y? Perquè? ESAB. MST, 2004

Quin tipus de substàncies són els indicadors complexometrics? Com actuen? El negre d’eriocrom és un indicador de les volumetries complexomètriques. Fixat amb les figures i digues si es mes adequat per la determinació del Ca2+ o del Mg2+ ESAB. MST, 2004

Perquè l'amoníac influeix en la forma de la corba de valoració del Zn2+? Com justifiques que si la corba és diferents el consum de reactiu valorant sigui el mateix? ESAB. MST, 2004

Exercici 1 50 ml d’una mostra d’aigua es van valorar amb una solució d’EDTA 0,02M f=1,0000 a pH 10 (utilitzant NET com indicador) i es van gastar 20 ml. Reviseu el que vau fer a pràctiques per determinar el contingut en Ca2+ i Mg2+ i digueu que s’ha determinat en aquest cas. Amb les dades que donen es pot determinar la duresa de la mostra d’aigua deguda a Ca2+ i Mg2+ i expressada com a mg/l de CaCO3 ? Si ho considereu possible feu el càlcul ESAB. MST, 2004

Exercici 2 Per trobar la concentració exacta d'una dissolució d'EDTA 0.01M es segueixen els següents passos: Es pesen exactament 0.3817g de CaCO3, patró primari, i es dissolen en HCl; un cop dissolt s'afora a 250ml. Es valora una aliquota de 10ml afegint-hi NaOH i amb calcon com a indicador amb la dissolució de EDTA. Si el resultat de la valoració és de 15.4ml, trobeu el factor del EDTA aproximadament 0.01M. ESAB. MST, 2004

Exercici 3 Una mostra de 100ml d'aigua es va valorar amb solució d'EDTA 0,01M depres de pujar el seu pH fins a 10; es van gastar 20,8 ml del reactiu valorant. En uns altres 100ml de la mateixa aigua es va precipitar el Ca2+ en forma d'oxalata de calci. El precipitat es va filtrar i rentar; es van juntar les aigües de filtrar i de rentar , se'ls hi va pujar el pH fins a 10 i es van valorar amb la solució d'EDTA 0,01M, gastant 5,6 ml. Determineu el contingut en Ca2+ i Mg2+ de la mostra d'aigua em mg/l ESAB. MST, 2004

Exercici 4 0,2057 g d'una mostra sòlida que contenia sulfats es va disoldre en 100ml d'aigua destil·lada i es va precipitar com a BaSO4 , utilitzant com a reactiu precipitant un excés d'una solució que contenia el complex de Ba2+ amb EDTA, BaY2-. El precipitat es va filtrar i rentar. Es van recollir conjuntament les aigües de filtrat i de rentat, determinant-hi la quantitat d'EDTA que contenien, per valoració amb una solució de Mg2+ 0,025 M; d'aquesta solució valorant es van gastar 31,79 ml. Calculeu el percentatge de sulfats que contenia la mostra. 0,2057 g d'una mostra sòlida que contenia sulfats es va disoldre en 100ml d'aigua destil·lada i es va precipitar com a BaSO4 , utilitzant com a reactiu precipitant un excés d'una solució que contenia el complex de Ba2+ amb EDTA, BaY2-. El precipitat es va filtrar i rentar. Es van recollir conjuntament les aigües de filtrat i de rentat, determinant-hi la quantitat d'EDTA que contenien, per valoració amb una solució de Mg2+ 0,025 M; d'aquesta solució valorant es van gastar 31,79 ml. Calculeu el percentatge de sulfats que contenia la mostra. ESAB. MST, 2004

Exercici 5 Les complexometries amb el reactiu EDTA (Etilen Diamin Tetra Acetic) són les volumetries més usuals per determinar els cations calci i magnesi en aigües. En un catàleg de reactius complexomètrics (Reactivos Merck) es poden trobar diferents productes utilitzables en substitució d’EDTA. Aquests en són alguns: ESAB. MST, 2004

A la següent taula s’indiquen altres característiques comparades amb les de l’EDTA: ESAB. MST, 2004

Els quelats de EDTA i d’altres molècules semblants com el HEDTA, EDDHA o DTPA són molt importants en l’aportació de certs micronutrients S’utilitzen per corregir la clorosi fèrrica ESAB. MST, 2004

Anàlisi Química Agrícola. ESAB M.Soliva